Способ получения n,n-диалкиламидов карбоновых кислот

Способ получения n,n-диалкиламидов карбоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Iu>830753,. (61) Дополнительное к авт. свид-ву-, (22) Заявлено11.03.79 (21) 2735349/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Опубликовано 1%0 1.83. Бюллетень ¹ 2 (И1М. К.

С 07 С 103/34

Государственный комнтеъ

СССР о делам изобретений н открытий

РЗ) УДК 547. 298. .1 (088.8) Дата опубликования описания 15.01.83 (72) Авторы изобретения

В.Н.Лебедев, Т.П.Вишнякова и Т.Н.Бирйтеэц, ". и

Московский ордена Октябрьской Революции.и ордена Рр дового

Красного Знамени институт нефтехимической и гадр4ф промышленности им:44 ф.? убнЦна, (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ f4 H -ДИАЛКИЛАМИДОВ

КАР БОБОВЫХ КИСЛОТ к

R- С вЂ”.Б

tI

10

g" Ñ -С4,. R=Cq-С„, t

Данные М,N --диалкиламиды находят

15 применение в качестве модйфикаторов углеводородных топлив.

Извеатен способ получения. N,H-диалкиламидов из нитрилов и третичных 2О аминов с водой 11. Споаоб требует температуры 300о С и применения катализатора, давление 100 атм, выход

50%, Недостатком предлагаемого способа является высоков давление и темпе«, ратура, применение катализатора.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сушности

;и достигаемому результату являетая способ получения К, И -диалкиламидов иэ нитрилов и первичных спиртов L2Q, целью изобретения является упроцение технологии способа и повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается .. описываемом способом получения Я,8 —диалкиламидов карбоновых кислот обшей формулы l, по которому нитраты соот- ввтствуки их алифатичеаких насыщенных карбоновых кислот подвергают взаимодействию с диалкилцианамидами в среде четыреххлористого углерода или ангидрида карбоновой кислоты при тем пературе 20-60 С.

Изобретение относится к усовершенствованному способу полученияti,N-диапкиламидов карбоновых кислот общей формулы

Способ осуществляется в присутствии катализатора при температуре 300. 350оС, выход 40-50%.

Рециркуляцивй нвпрореагировавших продуктов удается повысить выход до

90%.

Недостатками способа являются применение высоких температур и катали" затора, необходимость рецнркуляции непрорвагировавших реагентов для получения высоких выходов.

Кромв того, указанным. способом можно получать 8, N -диалкиламиды с длиной углеводородного радикала у атома азота нв больше четырех углеродных атомов.

830753

Процесс протекает при комнатной температуре с самораэогревом для низших диалкилцианамидов и при температуре 30-60О С для высших диалкилцианамидов.

Для получения N, N -диалкиламидов к раствору нитрата .соответствуюшей карбоновой кислоты в четырвххлористом углероде или в ангидриде кислоты добавляют диалкилцианамид..Реакционную смесь нагревают в течение 30

0,1-2 ч при 20-60 С, затем выливают в бенэол и прибавляют Na CO или КОН.

Бензольный раствор фильтруют и сушат.

Выдвленный М, Й-диалкиламид перегоняют или пврекристаллизовывают. 15

Способ особенно важен при получении высших Й, IV-диалкиламидов с длиной алкильного радикала десять и

©рлвв углеродных атомов. рида ) при температуре 30 С получено 3,9 г N,,N-дибутилацвтамида, т. кип. 109-110 C/8 мм, р о 1,4469.

Выход 753. б) Из 4,6 г (0,03 г-моль) дибутилацианамида и ацетилнитрата (из 2,27 r

HNoq и 3,0 г уксусного ангидрида) в

20 мл ССРу при температуре 50 С получено 3,6 r N, N -дибутилацетамида, 09 1)0оС/8 мм о 1 4467

Выход 71%.

Пример З.N,N --Дидодецилацет. амид.

Из 5,0 г (0 013 r-моль дидодецил цианамида и ацетилнитрата (из 0,91 а

ННО и 20 мл уксусного ангидрида) при температуре 50 С получено 3,5 г

N, N -дидодвцилацвтамида с т.пл. 175180 C/1 мм. Выход 85%.

Найдено, Вз С 79,13J Н 13,10у

Й3,45

Вычислено, Ъ . С 78,99 Н 13,42)

3,54, П р и м в р 4. N, g-дитридецил-амид,, И з 9, 0 г (О, 0 15 r -ìîëü ) дитридецил- цианамида и ацетилнитрата (из 1,04

ННО и 40 мл уксусного ангидрида) при температуре 60 С получено 8,0 г N, N— дитридецилацетамида с z.кип. 192194 / 1 мм. Выход 86%.

Найдено, Ъ! С 80,16; Н 13,251

N2,94

Вычислено, Ъs С 79,82; Н 13,531

ЙЗ, 10, Пример 5. И, N -дипентадецилацетамид.

Из 4 0 г (О 0087 г моль) дипентадецилцианамида и ацетилнитрата (из 0,6г

HNO@ и 20 мл уксусного ангидрида) при температуре 60 С получено 3,7 г

N, N -дипентадецилацетамида с т.пл..

29 С (спирт) . Выход 89%.

Найдено, Ъ С 80,31; Н 13,40

Й 3,19

Вычислено., Ъ С 80,17; Н 13,57;

Я 2,92 ю.

Пример 6. М, М-дицетилацетамид а

Из 3,8 r (0,0078 r-моль) -дицетилцианамидаи ацетилнитрата (из 0,56 г HNO> и 20 мл уксусного ангидрида) при температуре 60 С получено 3,7 r

N, К-дицвтилацетамида с т.пл. 37ОС.

Выход 94%.

Найдено, Ъ . С 80,46; Н 13,16у

К 2,62.

Вычислено, Ъ С 80,47; Н 13,61>

Й 2,76

П р и м в р 7. N, й-диэтнлпропион амид.

В чвтырехгорловую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и мешалкой, помешают раствор

4,68 r (0,036 г-моль) пропионового ангидрида в 20 мл CC04 . Затем при пвремвшивании прикалывают 2,27 г (0,036 г-моль) концентрированной

Способ позволяет получить Й,l4 — .

-диалкиламиды алифатических кислот иэ достаточно доступных реактивов в мягких условиях и с высокими выходами 60-94%. 25

Пример 1. К, М -диэтилацетамид е

a) Ацетилнитрат получают смешением 2, 77 r (О, 044 г моль) НКО 3 и 25мл (CH CO ) О, следя за тем, чтобы тем- 30 пература не поднималась выше 30 С.

Затем иэ капелькой воронки в течение

5 мин прокапывают 4,00 r (0,40 г,моль) дйэтилцианамида, температурареакционной массы при этом поднимается до

90 С. Смесь охлаждают и выливают в

200 мл бензола, добавляют 10 мл воды и 42 r (0,4 r-моль) На СО . Бензольный раствор отфильтровывают, сушат над М 504.. Бензол отгоняют, оставшееся масло перегоняют в вакууме. Получено 2,8 r 8 N -диэтилацетамида, т.кип. 93-94/35 мм, п 1,4384. Выход

60%.

Э б) В четырехгорловой колбе, снабженной обратным холодильником, термометром и мешалкой, получают ацетилнитрат (из 5,51 r уксусного ангидри-да и 3,40 г HNO>) в 15 мл Cce4 . Затем к раствору ацетилнитрата в течение

10 мин добавляют 4,4 r (0,045 r-моль) 50 диэтилцианамида. Твмпература реакционной массы поднимается при этом до ,73 С. После 0,5 ч кипячения реакционную массу разбалвяют 50 мл ССГ4 и добавляют 16,9 г (0,15 r-моль) Ма СОэ, затем фильтруют, фильтрат сушат над

М Б04 . Растворитель упаривают, остаток перегоняют в вакууме. Получено

2,9 r g, g -диэтилацетамида, т. кип.

93-94 С/35 мм, И Д 1,4390. Выход 57%, 60

Пример Г. N,N -Дибутилацетамид. а) Из 4,62 r (0,03 г-моль) дибутилцианамида и ацвтилнитрата (из

2,88 r HNOy и 25 мл уксусного ангид830753 к

В.— C -N

О

Il К1 у где

I С»С4 К С»С»ь

Формула изобретения

Составитель М.Бибик

Редактор О. Филиппова Техред М, Костик Корректор М. Демчик

Заказ 10769/6 Тираж 416 Подписное

ВИИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная,4

НЙО . Дизтилцианамид, 2,90 г (0,030 r-моль) добавляют небольшими порциями, в течение 5 мин, реакционную массу нагревают при 60 С 2 ч, затем охлаждают и добавляют при перемешивании 5,6 г КОН. Образовавший5 ся твердый осадок отфильтровывают, промывают 50 мл серного эфира . Фильтрат сушат над М ЬЩ растворитель упаривают, остаток перегоняют в вакууме. Получено 2,8 г К, и -диэтилпропионамида с т. кип. 95-96 С/23 мм, 1,4416. Выход

П p и м е р 8, Н,< -Дибутилпропионамид.

Аналогично предыдущему из 5,0 r

15 (О, 032 r-моль) дибутилцианамнда и пропионнитрата (из 5,85 r пропионового ангидрида и 2,84 г НЯО-), в 20 мл

ССВ4 получено 4,1 гй,й -дибутилпропионамида с т. кип. 115-117 С/7мм, 1,4468. Выход 68%.

Способ получения )(, )» -диалкилами.дов карбоновых кислот общей формулы с использованием соединения, содержащего нитрильную группу, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повьыения выхода целевого продукта, нитрат соответствукщей алифатической насыщенной карбоновой кислоты подвергают взаимодействию с диалкилцианамидом в среде четыреххлористого углерода или ангидрида карбоновой кислоты при температуре 20-60 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Японии 9 15249, кл. 16В 61, опублик. 1970.

2. Патент СЩА 9 .3751465,. кл. 260-561 Р, опублик. 1973 (прототип).