Способ получения тетрацена
Иллюстрации
Реферат
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
K АВТОРСКОМУ СВИДЕТИЗЬСТВУ
< г 833941 (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 2011.79 (21) 2840529/2 3-04 с присоединением заявки ¹ (23) ПриоритетОпубликовано 30.0581. Бюллетень Й9 20 (Я)М. Кл.з
С 07 С 15/38
С 07 С 1/26
Государственный комитет
СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 547.68.1 (088. 8 ) Дата опубликования описания 30.0581
Рижский ордена Трудового Красного Знаменн политехнический .институт (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕ1 РАЦЕНА
Изобретение относится к синтезу тетрацена, являкшегося исходным сое— динением для получения веществ, об- ладающих в кристаллическом состоянии высокой электропроводностью—
5 квазиодномерных органических металлов.
Известен способ получения тетрацена путем восстановления 6,11-диокситетрацен-5, 12-хинона цинковой пылью f1) .
Наряду с целевым продуктом образуется и 5,12-дигидротетрацен.
Наиболее близким.к предлагаемому является способ получения тетрацена восстановлением 6,11-диокситетрацен-5,12-хиона смесью циклогексанола и циклогексанолята алюминия (2).
Недостаток этого способа заключается в том, что время проведения реакции составляет около 6 ч. При этом примерно Ь ч занимает приготовление раствора циклогексанолята алюминия. Выделение тетрацена проводят прибавлением к реакционной смеси концентрированной соляной кислоты, уксусной кислоты и большого количества этилового спирта. Получаег ый техничесг кий продукт значительно загрязнен и обязательна перекристаллизация тетрацена. В качестве примеси присутствует ртуть, которая образуется ввиду того, что алюминий перед нача-. лом реакции активируют амальгамированием. Выход тетрацена составляет лишь
22-305.
Цель изобретения — упрощение технологии процесса и повышение выхо да целевого продукта.
Поставленная цель достигается тем, что в способе получения тетрацена, в качестве производного татрацена используют 5, б, б, 11, 11, 12-гексахлорди-,. гидротетрацен, который подвергают восстановительному дехлорированию цинковой пылью в растворе и N-диметил1 формамида в присутствии уксусной кислоты при 135-150оC.
Восстановление проводят 0,5-1 ч.
Выход целевого продукта при этом составляет 40-50 вес.В..
Пример.. В 1 л колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельпой воронкой, померцают 20 r предварительно активированной цинковой пыли (3). 17,4 г 5,6,6,11,11,12гексахлордигидротетрацена и приливают 350 мп ДМФА. Смесь кипятят. (при
135-150 С) 1 ч при постепенном прибавлении около 30 мп ледяной ук833941
Формула изобретения
Составитель Г. Гуляева
Редактор Ю.Ковач Техред Э. фанта Корректор и немчик.Раказ 3933/38 Тираж 443 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Pаушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 сусной кислоты. После окончания реакции горячий раствор фильтруют ° Из фильтрата после охлаждения выкристаллизовывается 5,5-6,4 г (40-50%) тетрацена. Т. пл. 335-337 С (литературный данные 336-338 С).
Найдено, Ъ: С 19,14, Н 5,40, 5 се3 Н4
Вычислено, Ъ: С 94,73, Н 46,26.
Электронный спектр поглощения ЭПР в растворе хлороформа Ащ (р 398(2,88);
20 3 12) 448 (3 36) 479 (3,42).
Для сублимированного образца А в(ф9
398 (3,20) 420 (3,45); 448(3,38), 479 (3,42), Предлагаемы способ получения тет«" 15 рацена позволяет не только увеличить выход технического тетрацена до 40503, но и значительно упростить технологию процесса за счет сокращения времени проведения реакции почти в 2()
10 раз, упрощения выделения целевого продукта из реакционной массы, а таКже снижения объема и количества необходимюх реагентов. Кроме того, способ позволяет повысить степень чистоты технического продукта.
Способ получения тетрацена путем восстановления производного тетрацена, отличающий сятем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве производного . тетрацена используют 5, 6, 6, 11, 11, 12гексахлордигидротетрацен, который подвергают восстановительному дехлорированию цинковой пылью в растворе й,й- диметилформамида в присутствии уксусной кислоты при 135-150 С. !
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Клар Э. Полициклические углеводороды. М., "Химия", т. 1, 1971,, с. 371. (2. Авторское свидетельство СССР
Р 406821, кл. С 07 С 15/32, 1971 (прототип).
3. Смит P.Ä., Симмонс Х.Э.
Синтезы органических препаратов. М., "Мир", 1964, сб. 12, с. 110.