Способ получения 2-алкилциклодо-деканонов

Патент 833945

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Сеоэ Советсннк

Сецналнстнческни

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ . К АВТОУСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Inj833945 (61) Дополнительное к авт. свмд-ву-вЂ” (22) Заявлено 10Л.0.79 (21) 2852250/2 3-04 (я)м. к„.з с присоединением заявки М

С 07 С 49/413

С 07 С 45/00

Гвеударетаекяыв N03NII1cT

СССР

IIo делам язобретеямЯ я втярытиЯ (23) ПриоритетвЂ”

Опубликовано щ05 1 бюллетень Й9 20

Дата опубликования описания 300581 (53) УДН 547.284. .07(088.8 ) (72) Авторы ", изобретенмя

Ю.В.Танчук, С.И.Котенко и П.В.Тарасенко

Сектор нефтехимии Института физико-орган химии и углехимии AH Украинской ССР (11) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛЦИКЛОДОДЕКАНОНОВ

Изобретение относится к способу получения моноалкилзамещенных 2-алкил.диклододеканонов общей формулы

0 ll 5 быть использованы для получения душистых веществ и поверхностно-актив-, ных веществ, мономеров и пластификаторов для высокомолекулярных соединений, синтетических масел, консистентных смазок и присадок к ним.

Известен способ (1) получения 2-алкилциклододеканонов путем превращения нродуктов формилирования(И) циклододеканона (1)по схеме

R -алкил С -С, которые могут

0 0

11 !. где

-М(Ств,), +ВИдВг

03 Ии. йН51р

V RCOOCaHs

CH 0Na

Ц 2

+Н2

Суммарный выход целевого продукта не превьыает 55%.

К недостаткам известного способа следует отнести многостадийность процесса получения 2-алкилциклододеканонов, что существенно усложняет технологию процесса, а также низкий

30 выход целевых продуктов.

8 33945 цель изобретения вЂ” увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения 2-алкилциклододеканонов общей формулы

0 где R - алкил Сб-С на основе цик6 <2 лододеканона, циклододеканон подвергают алкилированию o(-олефинами

Сб-С при 150-160оС в присутствии перекиси третичного бутила или гид роперекиси кумила. йлкилирование циклододеканона о -олефинами проводят при атмосферном давлении, прибавляя d.-олефин и инициатор, к нагретому до 150-160 С циклододеканону. Процесс можно проводить при перемешивании и без перемешивания, при одновременной загрузке циклододеканона, о(.-олефина и инициатора, взятых в молярном соотношении 6-10:1:0,1-0,5 лучше 8: 1Ф0,25 и при постепенном прибавлении (дозировании) смеси инициатора и о(.-олефина в нагретый циклододеканон. B качестве инициатора реакции применяют органические перекиси и гидроперекиси, например перекись третичного бутила и гидроперекись кумила.

Наибольший выход (76-833 ) 2-алкилциклододеканонов достигают при постепенном (в течение 3-4 ч) прибавлении при перемешивании раствора перекиси трет-бутила в с -олефине к циклодеканону, нагретому до 150-160 С.

Лучшим инициатором процесса является перекись трет-бутила. Увеличение выхода 2-алкилциклододеканонов наблюдается с увеличением молекуляр° ной массы алкилирукицих агентов (71% для гексена-1 и 83% для нонена-1).

При применении в качестве инициатора гидроперекиси кумила выход целевых продуктов снижается до 60-63%, Избыток циклододеканона почти полностью (до 95%) регенерируют при выделении 2-алкилциклододеканонов из реакционной смеси перегонкой в.,вакууме. Он пригодеН для повторных опытов без дополнительной очистки.

Образование побочных продуктов (о.6хбдов) в процессе алкилирования цищрододеканона о(.-олефинами не превышает. 8-103.

Пример. 1. В круглодонной кол.бе, снабженной обратным холодильником и термометром, нагревают 5 ч при

160 С смесь, 246 г циклододеканона, 12,6 г нЬнена-1, и 36 г перекиси третбутила. Затем реакционную смесь подвер гают перегонке в вакууме.

При 50-90 С/1 мм рт.ст., отгоняют продукты разложения инициатора и не вступивший в реакцию нонен-1, при 90120 С (основная масса при 107 С) отгоняют не вступивший в реакцию циклододеканон (125 г, 86% от взятого, для реакции количества), При 140180 С/1 мм рт. ст. сабирают 16,3 r (53 в расчете на исходный нонен-1) нонилциклододеканона. п о 1 4785 d$î 0 9081 1R 96,27 (вычйслено 9 7, 06 ) .

О Найдено Ъ: С 81 24 Н 13 00 С=

09,27

С gq Н4о0

Ичислено, %: С 81,74, Н 13,06, С = 09,07.

При проведении реакции с перемеши-.

1з ванием реакционной смеси выход 2-нонилциклододеканона увеличивается до 58%.

Пример 2. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным

20 холодильником, термометром и капельной воронкой загружают 146 г циклододеканона и нагревают до 160 С. К нему при перемешивании прибавляют из капельной воронки в течение 3 ч смесь:

g5 12,6 г нонена-1 и 3,6 г перекиси третичного бутила и перемешивают 2 ч при 150-160 С. Целевой продукт выделя" ют перегонкой реакционной смеси в вакууме аналогично примеру 1. Получают 26 r 2-нонилциклододеканона. Выход

32,3% т. выкип. 150-170ОС, п о 1,4780, .

d о0 9080 H R3 96, 31

Пример 3. Процесс проводят .аналогично примеру 2. Из 8,4 г гексена-1 146 г циклододеканона и 3,6 r перекиси трет-бутила получают 19 r (71% ) 2- гексилци клододеканона, выкипа. ющего при 110-13бос/1 мм рт.ст. При повторной перегонке т.кип. 133136 С/1 мм рт. ст пф1,4770.

40 Найдено, Ъ С 80,07, Н 12,56 С

09,93..

СЛВ Н340

Вычислено,З: С 80,52, Н 12,76, С = 10,43.

Пример 4. Процесс проводят аналогично примеру 2. Из 9,6 r гептена-1,146 г циклододеканона и 3,6 г перекиси трет-бутила получают 21,3 г

2- гептилциклододеканона. Выход 76%, щ т. выкип. 127-158 C/1-1,5 мм рт. ст., т.пл 24-26,У с, Найдено, Ъ: С 82,03, Н 12,02, C=

09,77

С19 н360

Вычислено, 5: С 81,35 Н 12,93

С = 09,98.

Пример 5. Процесс проводят аналогично примеру 2.

Из 11,2 r октена-1 146 r циклододеканона и 3,6 r перекиси трет-бутила получают 24 r 2-октилциклододеканона

Выход 81,5%, т.выкип. 130-160оС/11„5.мм рт.ст. т.пл. 26,5-28оС, и 3о

1,4780.

833945

Составитель A. Артемов

Редактор Ю. Ковач Техред A Бабинец . Корректор С.Цомак

Заказ 3933/38 Тираж 443 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Найдено, %: С 81,33, Н 12,79, С = 09,27.

С2О Ньв О

Вычислено, Вг .С 81,56, Н 13,00

С = 09,51.

Пример б. Процесс пров щят аналогично примеру 2. Иэ 14 г децена- .1, 146 r циклододеканона и 3,6 r перекиси трет-бутила получают 25,5 r

2-децилциклододеканона. Выход 79% т.выкип. 180-200РС/1-1,5 мм рт.ст. т. пл. 40,7-42,5РС.

Найдено,Ъ С 81,78, Н 12,93, С = 08,21.

С П, О

Вычислено,Ъг С 81,91, Н 13,12, С 08,88.

Пример 7. Процесс проводят аналогично примеру 3. Из 13,3 г промышяенных gL-слефинов C8-C, 146 г циклододеканона и 3,6 г перекиси трет-бутила получают 20,8 r 2-ал.килциклододеканона. Выход 66%, т ° выкип. 128-195 С/1-1,5 мм рт.ст., п2>о1ю4815i dg Оr9235 °

Пример 8 ° К 246 r циклододеканона, нагретого до 160рС, при перемешивании прибавляют по каплям 3 ч смесь: 12,6 г нонена-1 и 6 г гидроперекиси кумила. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при 150-160 С и обрабатывают по методике, описанной в примерах 1 и 3. Получают 20,7 г

2-нонилцилододеканона. Выход 67%. т.выкип. 140-100РC/1-1,5 мм рт.ст., пф1,4783, с1 0,9080.

Пример 9. Процесс проводят аналогично примеру 3. Иэ 8,4 г гексена-1, 146 г циклододеканона и б г гидроперекиси кумила получают 15,8 г

2-гексилциклододеканона. Выход 59%, >

° ур т.выкип. 110-136 C/1,5 мм рт.ст., n

1, 4770.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать 2-алкилциклододеканоны высоким выходом, и в одну стадию, что существенно упрощает технологию процесса.

Формула изобретения

Способ получения 2-алкилциклододе.канонов общей формулы !

0 где R алкил Сб-С„на основе циклододеканона, отличающийся тем, что, с цюанью увеличения выхода целевого продукта и упрощения тех25 нологии, циклододеканон подвергают алкилированию р -слефинами С6-С при

150-160 C в присутствии перекиси, третичного бутила или гидроперекиси кумила.

ЗО Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

- 1. Захаркин Л.И. и Корнева В.В.

Изв. AH СССР, сер. "Химия", 1964, с. 2206.