Способ получения -окиси пиридина

Способ получения -окиси пиридина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е ()833960

ЙЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Соцкалисткческих

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (5! )М. Кд.

С 07 0 2!3/89 (22) Заявлено 10.07.78 (21) 2648943/23-04 с присоединением заявки ¹вЂ”

Гееударетванный кокнтет

СССР (23) Приоритет (53) УДК 547.821 (088.8) по делам нзобретеннй и открытий

Опубликовано 30.05.81. Бюллетень ¹ 20

Дата опубликования описания 02 06.81 (72) Авторы изобретения

Т. А. Коротенко и Т. Н. Шевченко

Харьковский ордена Ленина политехнический институт. им. В. И. Ленина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУ 1ЕНИЯ М вЂ” ОКИСИ ПИРИДИНА

Изобретение относится к органической химии, конкретно к усовершенствоватппо способа получения N-окиси пиридина, которая представляет интерес в качестве сырья для получения производных пнридина, используемых в производстве фармацевтических препаратов .

Известен способ получения .N-окиси пиридина окислением пиридипа перекисью водорода в среде уксусной кислоты,.с последующим выделением целевого продукта опонкой уксусной кислоты и перегонкой продукта в вакууме. Выход достигает 7.5 — 80% (1).

Недостаткаьш способа являются длительное время окисления (10 ч), применение большого количества окислительной смеси, длительная отгонка в вакууме, которая .требует специального аппаратурного оформления для заш пы вакуум-насоса от коррозии уксусной кислоты.

Кромс того, выход целевого продукта, не достаточно высок.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения N-окиси лиридина путем окисления пиридпна 30 о-йой перекисью водорода в. среде ледяной уксуной кислоты в соотношении 3;1 соответственно при 100 С с последующим снятием избытка;перекиси пиролюзитом, разбавлением метанолом, отделением пиролюзита и метанола и получением целевого продукта вакуум-разгонкой т2).

Недостаток способа — применение большого количества перекиси водорода (522 г перекиси на 158 г пиридина) что приводит к не. обходимости разложения избытка перекиси пиролюзитом перед разгонкой для избежания выброса реакционной массы. Это усложняет технологический процесс, удорожает его, а также ухудшает условия . труда.

Цель изобретения — упрощение технологии процесса. .Поставленная цель достигается способом получения И-окиси пиридина окислением пиридина перекисью водорода в среде ледяной уксусной кислоты при нагревании с последующим вьщелением целевого продукта вакуумной разгонкой при 70 — 80 С в присутствии катализатора — концентрированной 96-98 . ной H S04, взятой в, количестве 24-28% о г окисляемого пиридина, которую вводят в ре3 8339 акционную смесь порциями в три приема и полученный продукт экстрагируют иэ реакционной смеси хлороформом, который затем отгоняют и остаток подают на вакуумную разгонку.

Предпочтительно на 1 вес.ч. уксусной кис5 лоты брать 0,68 весл. перекиси водорода.

Применение катализатора позволяет вести процесс окисления, используя небольшое количество перекиси (178,6 r перекиси на

158 r пиридина). Поэтому в конце окисления в реакционной смеси практически отсутствует избыток перекиси, что делает технологический процесс безопасным с точки зрения условий труда

Окисление перекисью водорода в среде ледяной уксусной кислоты ведут в присутствии

96 — 98%-ной Н 804, взятой в количестве 24—

28 вес% от окисляемого пиридина, которую добавляют в реакционную смесь порциями и го полученный продукт дважды экстрагируют хлороформом. Серную кислоту делят на три равные порции, первую из которых включают

1 158

2 158

3 158

146 28 96

14,6 8,0

178,6 124

12,4 6,8

12,4 24 95

16,8 29 80

178,6

16,8 9,2

178,6 124

260

178 б 124

4 158

9,5 23 75

9,5 5,2

260

14,6 8,0

14,6 28 75.

124

130

178,6 124 ,178,6 124

5 158

146 28 70

390 372

158 экстрагируют из реакционной смеси хлороформом, который затем отгоняют и остаток подают на вакуумную разгонку.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что па 1 вес.ч. уксусной кислоты берут 0,68 весл. перекиси водорода.

Источники информации, принятые во внимание прн экспертизе

1. Красавин И. А. Химические реактивы и препараты. М., 1960, с, 83.:

2. Патент Великобритании У 1268176,,кл. С 2 С, 1972, (прототип).

Тираж 443 Подписное

Филиал ППП Патент, r.Óæãoðoä, ул. Проектная,4

Формула изобретения

1. Способ получения N.-окиси пиридина окислением пиридина перекисью водорода в среде . ледяной уксусной кислоты при нагревании с последующим выделением целевого продукта вакуумной разгонкой, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, окисление проводят при 70-80 С . в присутствии катализатора 96 — 98%-ной серной кислоты, взятой в количестве 24 — 28% от окисляемого пирндина, которую вводят пор-, ционно в три приема и полученный продукт

ВНИИПИ Заказ 3934/39

60 4 сразу в окислительную смесь, вторую вводят через 2 ч после нагрева, третью — через 4 ч нагрева. С целью получения наибольшего выхода продукта окислительную смесь готовят прн объемном соотношении перекиси водорода и ледяной уксусной кислоты 1:2.

Пример. В трехгорлой колбе с обратным холодильником и капельной воронкой смешивают ледяную уксусную кислоту, 30%-ную перекись водорода и концентрированную Н $0д не прекращая перемешивания, к приготовлен ной окислительной смеси постепенно прибавляют пиридин, затем нагревают при 75 — 80 в течение 6 ч. После 2 ч нагревания в реакционную смесь медленно прикалывают вторую порцию концентрированной Н $0„, после 4 ч нагревания — третью. Смесь дважды экстрагнруют хлороформом, хлороформенную вьпяжку высушивают, хлороформом отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Выход N-окиси 93—

96%.

В таблице представлены количества реагентов и готового продукта.