Способ получения 2,4,6-трифенил-2- замещенных-2h-пиранов

Способ получения 2,4,6-трифенил-2- замещенных-2h-пиранов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСИОМУ СВИДИИЛЬСТВУ (jjj833967

+"

А (61) Дополнительное к авт. сеид-ву (22) Заявлено 220379 (21) 2740886/23-04 (ggy („3 с присоединением заявки Йо

С 07 0 309/32

Государственный комнтет

СССР по делам изобретений н отнрытнй (23) Приоритет

Опубликовано. 300581. Бюллетень HQ 20 (53) УДК 547. 812.07 (088.8) Дата опубликования описания 300581 (!

Р.H.Äoðoôååíêî, A.Â.Êîáëèê и К.Ф.Суздалев (72) Авторы изобретения

Ростовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4,6-ТРИФЕНИЛ-2-ЗАМЕЩЕННЫХ— 2Н-IIHPAHOB

0 О

lI a

0 ° сИ2

С6Н5

С = (11 о с он Ф5 В.

Изобретение относится к способу получения новых соединений 2,4,6-трифенил-2-замещенных-2Н-пиранов общей формулы (I) где R и R — одинаковые или различные метил- или этоксигруппа, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе.

Известно, что при взаимодействии

2,4,6-трифенилпирилнй тетрафторбората с ацетилацетоном или ацетоуксусным эфиром в присутствии щелочного аген- та — трет.-бутилата калия в среде органического растворителя абсолютного трет.-бутилового -спирта получают этиловый эфир 2,4,6-трифенилбензойной кислоты или 2,4,б-трифенилацетофенон Г11 .

Цель изобретения — получение новых производных пирана формулы (Х). . Поставленная цель достигается тем, что 2,4,6-трифенилпирилийпер2 хлорат подвергают взаимодействию с соединением формулы(II) где Р и й1 имеют вышеуказанные значе1.() *ния, в присутствии щелочного агента и-триэтилбензиламмоний хлорида (ТЭВА) в среде диэтилового эфира.

В качестве щелочного агента пред»: почтительно используют твердый карбонат натрия, а в .случае получения соединения формулы (I), где R и R< †.этоксигруппа, s качестве щелочного агента используют 30%-ный водный раствор едкого натра.

Способ позволяет осуществить реакцию ацетоуксусного,эфира, ацетилацетона или малонового эфира с электрОфилОм, ранее Не испОльзОванным в реакциях но методу интерфаэного катализа, а именно с перхлоратом

2,4,б-трифенилпирилия, который легко гидролизуется в щелочной среде, и получить новые соединения 2,4,6-трифенил-2-замещенные-2Н-пираны.

833967

Формула изобретения

0,Н, ..с=o

С о с — oE

Ю4 R

ВНИИПИ Заказ 3934/39 Тираж 443 Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4

Пример 1. Получение 2,4,6-трифенил-2- (ацетилкарбэтоксиметил)—

° -2Н-пирана (1а). В колбу помещают 10 r безводного карбоната натрия, 1 г (0,0023 моль)

2,4,б-трифенилпирилийперхлората, 0,5 мл (0,0033 моль) ацетоуксусного эфира, 10 мг ТЭБА и 50 мл диэтилового эфира. Смесь перемешивают 2 ч при комнатной температуре, фильтруют и упаривают эфир. Полученное масло растирают с петролейным эфиром. Получают 0,8 г (80%) ярко-желтого порошка, т.пл,. 108-110ОС.

ИК-спектр: 1650 см для карбонила, ассоциированного водородной связью

1500, 1600 см для колебаний бензоль- 15 ных колец.

ПМР-спектр, м.д.: триплет, ЗН 0,9 (для протонов); квартет, 2H 3,9 (этильной группы); синглет, ЗН b

1,7 (для протонов ацетогруппы 20 мультиплет, 17H. " 7-8 (для ароматических протонов и двух протонов пиранового цикла); синглет, 1H d" 12,4 (для сильно дезэкранированного енолЪного протона). 25

Пример 2. Получение 2,4,6-трифенил-2- (диацетилметил) -2Н-пирана (1в).

В колбу помещают 10 г безводного карбоната натрия, 1 r (0,0023 моль)

2,4,6-трифенилпирилийперхлората, 0„5 мл (0,005 моль) ацетилацетона, 10 мг ТЭБА и 50 мл эфира. Смесь перемешивают 3 ч, добавляют еще 150 мл эфира и фильтруют. Эфир отгоняют на водяной бане .и получают 0,78 г (80%) желтого продукта, т.пл. 106108 С (из спирта).

ИК-спектр: 1650 см для колебаний карбонила, ассоциированного водородной связью> 1500, 1600 см " для 40 колебаний бензольных колец.

ПМР-спектр, м.д.: синглет 6Н 6

16 (для ацетильных протонов); мультиплет 17Н о" 7-8 (для пятнадцати ароматических и двух пирановых про- 45 тонов); синглет 1Н 6 15,8 (для енольного протона).

Пример 3. Получение 2,4,6-трифенил-2-(дикарбэтоксиметил)-2Н-пирана (1c).

В колбу, содержащую 40 мл ЗОВ-ного раствора NaOH и 40 мл диэтилового эфира, добавляют 1 г (0,0023 моль)

2,4;б-трифенилпирилийперхлората, 0,5 мл (0,0033 моль) малонового эфира и 10 мг ТЭБА. Смесь сразу же окрашивают в малиновый цвет. Затем в течение 1 ч окраска постепенно меняется на желтую. Перемешивание ведется

2 ч. Осадок отфильтровывают ° Эфирный слой отделяют и упаривают, образо- Щ вавшееся масло растирают с петролейным эфиром, получая желтый порошок, который присоединяют к отфильтрованному осадку. Полученный продукт представляет собой натриевую соль енольной формы пирана (1с). Выход 1,12 г (количественный), т.пл., 231-232ОC (из спирта).

Для получения пирана (1c) 0,8 r натриевой соли енольной формы пирана помещают в стакан, содержащий 10мл воды и 10 мл эфира. Добавляют по каплям

70%-ную хлорную кислоту до тех пор, пока желтая окраска не перейдет в . белую. Образовавшийся осадок отфильтровывают..Выход 0,35 г (количественный), т.пл. 194-196 С (из бензола).

ИК-спектр: 1660 см для карбонила, ассоциированного водородной связью

1500, 1600 см для колебаний бензольных колец.

ПМР-спектр, м.д.: триплет, 6Н о" 0,9; квартет, 4H " 4 (для протонов двух этильных групп); мультиплет, 17Hoо7-8 (для пятнадцати ароматических и двух пирановых протонов);,синглет, IH

11,05 (для енольного протоне).

1. Способ получения 2,4,6-трифенил-2-замещенных-2Н-пиранов общей формулы (7) где Р и k < — одинаковые или .различные метил- или этоксигруппа, о т л и ч а ю шийся тем, что 2,4,6-трифенилпирилий,перхлорат подвергают взаимодействию с соединением . формулы (H) где R и R< имеют вышеуказанные значения, в присутствии щелочного агента и триэтилбензиламмоний хлорида в среде диэтилового эфира.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что в качестве щелочного агента используют твердый карбонат натрия или водный раствор едкого натра.

Источники информации, принятые во. внимание при экспертизе

1. Dimroth К., Neubauer G. Chem.

Ber. 1959, 92, S. 2042.