Способ получения тетраэтилсвинца

Способ получения тетраэтилсвинца

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Реслублик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБ-РЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. сеид-ву— (22) Заявлено06.06. 79 (23) 2778050/23-04 с присоединением заявки HP (23) Приоритет

Опубликовано3005,81. Бюллетень Но 20 (51)м. к,.>

С 07 F 7/26

Гвсударственныа номнтет

СССР

Ilo делам нзобретеннй н открытнй (5З) УДК 547.258.15. ,07 (088. 8) Дата опубликования описания 3005.81

A.Ï.Òîìèëîâ, С.М.Макарочкина, Ю.И.Розин, (72) Авторы (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАЭТИЛСВИНЦА

Изобретение относится к улучшенному способу получения тетраэтилсвинца электрохимическим способом.

Известны способы получения тетоа.этилсвинца. заключающиеся в катодном растворении свинца при восстановлении иодистого или бромистого этила (1) и (2) . Известен способ, в котором катодное алкилирование свинца бромистым или иодистым этилом протекает в среде неводного растворителя — диметилформамида, ацетонитрила, тетрагидрЬфурана и др. В качестве токопроводящей добавки используются соли тетраалкил- 15 аммония или фосфония. Наилучшие результаты получены при использовании бромида или перхлората тетрабутиламмония

Недостатки способа — многостадий- 2О ность процесса выделения и очистки целевого продукта, а также повышенная пожароопасность вследствие применения большого количества горючих растворителей. 25

Н-.иболее близким к предлагаемому является способ, в котором в. качестве католита используют тройную систему: вода — бромид тетрабутиламмония -органический растворитель (ацетон, тет- 30 рагидрофуран) . Выход по току для прореагировавшего свинца 85-90% (3).

Недостатки способа — необходимость выделения тетраэтилсвинца из водноорганического раствора, что достигается дополнительным введением воды в католит после электролиза с последующей экстракцией I åòðàýòèëñâèíöà гексаном, т. е. многостадийность выделения тетраэтилсвинца и, кроме того,пожароопасность процесса, дополнительные расходы сырья, возможность загрязнения тетраэтилсвинца продукта-. ми электровосстановления растворителя, а также значительные энергоэатраты.

Цель изобретения — упрощение способа и снижение пожароопасности.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения тетраэтилсвинца используют в качестве токопроводящей добавки в католите соль тетраалкиламмония,у которой алкильный радикал имеет семь — девять атомов углерода.

Применение данной соли в составе католита позволяет достичь высокого выхода тетраэтилсвинца, используя для электролиза только бинарные системы, а именно: соль тетраалкиламмо833976

США 9 3392093, кл. 2041968.

CltfA 9 3640802, кл. 20419 72.

США 9 3649482, кл. 2051972 (прототип) .

1. Патент

45 72, опублик.

2. Патент

72, опублик.

3. Патент

72, опублик.

Составитель IO.Ëàïèöêèé

Редактор Е.Дичинская Техред И.Асталош Корректор Г. Решетняк

Заказ3994/40 Тираж 397 Подпи сное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 ния - вода, без использования органического растворителя.

Пример 1.В катодное пространство электролизера с керамической диафрагмой загружают 100 г воды (5,4 моль), 51 г (0,468 моль) бромистого этила, 2 г 0,00346 моль) бромида тетраоктиламмония. Анолит — 15%-ный водный, раствор Na>CO>. Электролиэ при плотности тока 0,01 А/см проводится

3 ч 15 мин. Q е 2,55 A.÷ . Убыль эле-f() ктрода 4,57 г (выход по току 94,5%).

Получено тетраэтилсвинца 4,6бг (выход по току, б 1,9%), гексаэтилдисвинца 1,17 r (выход по току 12,5%) .

Выделено тетраэтилсвинца 5,47 г (выход по току 75,.5| ) .

Пример 2. Способ осуществляют аналогично примеру l,,но с тем отличием, что в качестве четвертичной соли тетраалкиламмония применяют бромид тетранониламмония. Убыль электрода

4,81 г (выход по току 993) .

Получено: тетраэтилсвинца 1,17 г (выход по току 12 5Ú) .

Выделено тетраэтилсвинца 5,77 r (выход по току 76,5В) ° 25

Пример 3. Способ осуществляют аналогично примеру l, но в качестве четвертичной соли тетраалкиламмония применяют бромнд триалкилоктиламмония следующей формулы: 30 (Су Н45 С9 Н (} ) СВН 7 НВД °

Убыль электрода 4,64 r (выход по току 96%) .

Получено: тетраэтилсвинца 5,56 г (выход по току 73,6% ), гексаэтилдисвинца 1,62 г (выход по току 17,6%).

Выделено тетраэтилсвинца 6,15 г (выход по току 81,6%) .

Пример 4. (сравнительный).

Процесс получения тетраэтилсвинца проводят аналогично примерам 1-3. В качестве католита используют бинарную смесь: вода - бромид тетрабутиламмония как по известному способу, но без растворителя.

Убыль электрода 4,5 г (выход по току 92%).:

Получено: тетраэтилсвинца 3,25 r (выход по току 42,8%), гексаэтилсвинца 4,77 г (выход по току 51,0%).

Выделено тетраэтилсвинца 4,62 г (выход по току 61,2%) . . При работе с предлагаемым составом католита образование побочного продукта - гексаэтилдисвинца — снижается более чем в 4 раза по сравнению с аналогичными католитами, но с применением бромида тетрабутиламмония.

Таким образом, при применении ..четвертичных солей с длиной алкильной цепи семь - девять углеродных атомов возможно B отсугствии органического растворителя получать высокие показатели при катодном электросинтезе тетраэтилсвинца.

Осутствие растворителя в системе делает процесс пожаробезопасйым: и существенно упрощает технологию за счет упрощения выделения тетраэтилсвинца, а именно : исключаются стадии отгонки растворителя, выделения тетраэтилсвинца из водно-органического раствора и очистки его от следов и продуктов восстановления растворителя.

Вследствие этого резко снижаются энергозатраты и расходы сырья на 1 т тетраэтилсвияца.

Формула изобретения

Способ получения тетраэтилсвинца путем катодного алкилирования свинца бромистым этилом в.присутствии соли тетраалкиютаммония в водной среде, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и снижения пожароопасности производства, в качестве соли тетраалкилаимония используют соль аммония, содержащую в алкильном радикале семь — девять атомов углерода. источники информации, принятые во внимание при экспертизе