Способ получения поливинилхлорида

Способ получения поливинилхлорида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советския

Социалистическими

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИТИЛЬСТВУ (ii) 833989.+

« (б1) Дополнительное к авт. сеид-ву (у м g> ç

С 08 F 14/06

С 08 Р 2/38 (22) Заявлено 250579 (21)2767832/23-05 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Государственный комнтет

СССР по делам нзобретеннй н открытий (53) УДК 678. 743. 22 (088.8) Опубликовано 30,0581, Бюллетень Й9 20

Дата опубликования описания 300581

«- »

В.A. Додонов, В.М. Солдатов, А,Я. Пессина, Л.В. Левагина, Е.П. Шварев, И.И. Горбачевср ая, - =-

М.Ф. Ерыкалова, В.Я. Колесников и Г.В. Бута

Ф (72) Авторы изобретения bgj

Ф . .

s ь„,1 t„ (71) Заявитель (5 4 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ Я ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА

: 2

Изобретение относится к способу получения полимеров на основе винилхлорида (ВХ) с низкой молекулярной массой путем суспензионной полимеризации, применяемых для переработки в мягкие и жесткие изделия.

Известно, что средняя степень полимеризации ВХ является весьма важной характеристикой, определяющей наряду с другими показателями почти. все свойства материалов на основе этих полимеров. Величиной степени полимеризации определяются в значительной степени физико-механические свойства полимерных материалов на основе поливинилхлорид; (ПВХ), совместимость полимеров с пла)стификаторами, текучесть расплава, технологичность ПВХ, т.е. способность перерабатываться тем или иным методом.

Для улучшения перерабатываемости уменьшают среднюю степень полимеризации ВХ либо эа счет повышения температуры полимериэации, либо эа счет введения в реакционную смесь веществ, способных легко реагировать со свободными радикалами, и называемых передатчикамй цепи или регуляторами молекулярной массы.

Второй путь является более целесообразным, особенно в случае такого мономера, как ВХ, при полимеризации которого могут развиваться давления выше 10 атм.

Введение регуляторов позволяет проводить процесс в более мягких условиях при более низких температурах и получать полимеры с хоро10 шими технологическими свойствами.

Наиболее известными передатчиками цепи являются четыреххлористый углерод (1), трихлорэтилен (2), меркаптаны (3). Эти соединения ока15 зывают заметный эффект в количестве от 2 до 12%.

Однако, когда используются такие передатчики цепи, передача цепи низкая и применяется большое количество

2О передатчика, кроме того, передатчик цепи остается в полимере, что приводит к ухудшению термостабильности его.

В качестве передатчиков цепи при

25 полимеризации ВХ известны также тритиоформальдегид (4), бензолсульфохлорид {5), моноокись бутадиена (6), ряд алкиленбис-меркапто-алканоатов (7). Они имеют те же недостатки, 3р что и вышеназванные.

833989

0,4

ТФЯЬ

275

510

ТФЯЬ

0,2

ТФЯЬ

580

0,1

ТФЯЬ

0,4

913

Для сравнения

820

60

1500

60

0,5

ТФЯЬ

230

800

0,4

Алкилтиогликолятизвестный 0,2-0,4 64 630

Ближайшим по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения поливинилхлорида суспензионной полимеризацией в присутствии защитных коллоидов, маслорастворимых инициаторов и передатчика цепи — алкилтиогликолята с 2-18 атомами углерода в алкиле . Добавление алкилтиогликолятов в количестве

0,01-2 вес.Ъ способствует снижению средней степени полимеризации (до

640) и улучшению пористости (8)Ä

Однако данный способ не приво дит к улучшению термостабильности получаемого полимера и предлагаемый передатчик цепи не позволяет эффективно регулировать молекулярную массу полимера.

Цель изобретения - эффективное регулирование молекулярной массы и повышение термостабильности полимеров при сохранении хорошей пористости.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения поливинилхлорида суспензионной полимеризацией винилхлорида в присутствии защитных коллоидов, маслорастворимых инициаторов и передатчика цепи в качестве передатчика цепи используют 0,1-0,4% от веса мономера три.— фенилстибоний.

Известно,что трифенилстибоний (9) используется лишь в качестве ингибиторов при полимеризации акриловых мо-

Как видно из таблицы, ТФЯЬ является лучшим передатчиком цепи, чем алкилтиогликоляты, предлагаемые в .известном способе. номеров для улучшения их хранения и транспортировки и в качестве передат-,. чика цепи, повышающей термостабильность ПВХ, предлагается впервые, Процесс полимеризацин осуществляется суспензионным методом в присутствии обычных инициаторов радикального типа и защитных коллоидов при

50-70 С. Трифенилстибоний загружают в начале .процесса или по частям в ходе реакции полимеризации в токе мономера или небольших количеств инертного растворителя, например бензола.

Пример 1. В реактор загружают 24 кг воды, 10 кг ВХ, 20 г азоизобутиронитрила (АВН), (0,2В от

ВХ), 40 r ТФ Sb (0,4Ф от BX), 9,6 r метилцеллюлозы. Полимеризацию про-. водят при постоянном перемешивании, и 64 С

Пример 2. Аналогичен примеру 1, но в реактор загружают 20 г ТФ (0,2% от ВХ).

П р и е р 3. Аналогичеи примеру

1, но в реактор загружают 10 r

25 ТФ Sb (0,1% от ВХ).

Пример 4 ° Аналогичен примеру

1, но полимеризацию проводят при

53 С.

Результаты примеров сведены в

3Q таблицу, куда также внесены сравнительные результаты по известным способам и количествам ТФ Sb выходящим за пределы предлагаемого.

Таким образом, добавка ТФЯЬ повышает термостабильность полимера и позволяет получать полимер с хоро65 шей пористостью.

833989

Формула изобретения

Составитель В. Полякова

Редактор И.Ковальчук Техред И.Астапош Корректор С.Шекмар

Заказ 3996/40

Тираж 530 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения поливинилхлорида суспензионной полимеризацией винилхлорида в присутствии защитных коллоидов, маслорастворимых инициаторов и передатчика цепи, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью эффективного регулирования молеку лярной массы и повышения термостабильности полимеров при сохранении хорошей пористости, в качестве передатчика цепи используют 0,1-0,4% от веса мономера трифенилстибония.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент CILIA В 3006903, кл. 260-45, 5, опублик. 1957.

2. Патент CQIA В 3053801; кл. 260-45, 5, опублик. 1962.

3. Патент. США В 2716110, кл. 260-92,8, опублик. 1955.

4. Патент США В 2716644, кл. 260-92,8, онублик. 1955.

5. Патент CIIlA 9 2716111, кл. 260-92,8,-опублик. 1955. .6. Патент CIRCA В 2822355, кл. 260-45,5, опублик. 1958.

7. Патент США В 3846390, кл. 260-86,3, опублик. 1974.

8. Патент ClllA В 4052480, кл. 260-856, опублик. 1977 (прототип), 35 9. Патент США В 283 374 1, кл. 260-45,5 опублик. 1958.