Способ получения ненасыщенныхполиэфирных смол

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к ввт. свид-ву. (22) Заявлено 10.07.79 (21) 2793935/23-05 (51)M

3 с присоединением заявки М (23) Г1риоритет.С 08 6 63/52//

С 08 К 5/13

Государственный комитет

СССР по делам изобретений н откр ытн и (53) УДК 678 ° 674 (088.8) Опубликовано 3005.81. Бюллетень N9 20

Дата опубликования описания 30. 05. 81 (72) Авторы изобретения

Ю.П.

Г.A.

Л.Я.

Брысин, Б.П. Яценко, З.В. Михайлова, Орлова, Т.A. Смирнова, Н.С. Колганов

Карамнова, Л.С. Мазепова, В.Б. Лин., A.Ñ. Соков и Т.В. Кузьмина (71) Заявитель

k (k (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИЭФИРНЫХ

СМОЛ

Изобретение относится к получению ненасыщенных полиэфирных смол, композиции на основе. которых находят широкое применение при изготовлении изделий из стеклопластиков, покрытий, литьевых компаундов и т..п. Известен способ получения ненасыщенных полиэфирных .смол путем поликонденсации многоатомных спиртов со смесью ненасыщенных и насыщенных многоосновных кислот и/или их ангид-. ридов при 150-250 С с последующим сов- . мещением полиэфира с полимеризующимся мономером при 50-90ОC в присутствии таких стабилизаторов, как гидро-1з хинон, пирокатехин или их алкилпроизводные P1g .

Однако при использовании этого способа требуется предварительное охлаждение полиэфира до 80-60 С, а 2О совмещение полиэфира с мономером при более высоких температурах приводйт к желатинизации продукта в процессе совмещения.

Известен способ совмещения горячей полиэфирной смолы и ненасыщенного Мо номера, согласно которому в подогретый от 25 до 100 С мономер, содержащий ингибитор полимеризации (гидрохинон, крезолы, резорцин, 2-хлор-5- $6

-окси-толуол),при остаточном давлении вводится порциями горячая полиэфир,ная смола при 150-250оС (2J . Использование этого способа связано с повышенными энергетическими затратами и вызывает технологические затруднения, обусловленные применением специальной аппаратуры, спо собной работать под вакуумом, самой вакуумной аппаратуры, использова1нием системы конденсации мономера.

Наиболее близким по технической .сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому является способ получения ненасыщенных полиэфирных смол путем поликонденсации многоатомных спиртов или производных многоатомных фенолов со смесью ненасыщенных многоосновных кислот или/и их ангидридов при 150-250 С с последующим взаимодействием полученной смолы с ненасыщенным моно(олиго)мером. в присутствии стабилизирующей сис,темы. Стабилизирующая система состоит из солей аммония и медных солей жирных кислот ряда C -. С9, взятых в количестве 0,001-0,2 вес.Ъ от веса полиэфира и мономера ГЗ) .

Применение этого способа техно,логически-затруднено в тех случаях, 834001 когда при 140 С полиэфир представляет собой твердый или высоковязкий продукт. В таких случаях приходится сливать полиэфир при высокой температуре, охлаждать его, измельчать и только после этого совмещать с мономером. При использовании указанной стабилизирующей системы стабильность полиэфирных смол и про должительность процесса их получения недостаточно велики.

Цель изобретения — повышение стабильности полиэфирных смол, упрощение технологии и сокращение продолжительности процесса.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения ненасыщенных полиэфирных смол путем поликонденсации многоатомных спиртов или производных многоатомных фенолов со смесью ненасыщенных многоосновных кислот или/и их ангидридов при

150-250 С с последующим взаимодействием полученной смолы с ненасы-. щенным моно(олиго)мером в присутствии стабилизирующей системы, в качестве стабилизирующей системы используют смесь дифенилолпропана и/или пропан-2,2 14-оксифенил-4-(оксипропоксифенил)) а, гидрохинона и медных солей нафтеновых или жирных кислоЯ ряда С -C при следую7 g щем содержании компонентов стабилизирующей системы по отношению к суммарному количеству полиэфирной смолы и ненасыщенного моно(олиго)ме. ра, вес.Ъ:

Дифенилалпропан 0,01-0,5

Пропан-2,2 f4-оксифенил-4-(оксипропоксифенил Ц 0,01-1,2

Гидрохинон 0,005-0,025

Медные соли Нафтеновых или жирных кислот .0,001-0,01 и взаимодействие полиэфирной смолы и моно(олиго)мера проводят при

140 200оС.

Гидрохинон (ГХ) берется в количестве от 0,005 до 0,025 вес.Ъ, пред-. почтительно от 0,01 до 0,02 вес.%, и вводится перед совмещением в полиэфир по окончании процесса поликонденсации.

Дифенилопропан (ДФП) берется в колияестве от 0,01 до 0,5 вес.Ъ, предпочтительно от 0,02 до 0,1 вес.Ъ моноэфир дифенилолпропана и окиси пропилена — в количестве от 0,01 до

1,2 вес.%, предпочтительно от 0,02 до 1,0 вес.Ъ. Указанные компоненты стабилизирующей системы вводятся в полиэфир по окончании или в процессе поликонденсации.

Медные соли (HM) нафтеновых или жирных кислот вводятся в мономер в виде раствора в том же мономере в количестве от 0,001 до 0,01 вес.%, предпочтительно от 0,002 до

0,005 вес.Ъ. После ввода медных солей нафтеновых или жирных кислот мономер перед вводом в него полиэфира может быть подогрет до 80 С.

Предлагаемый процесс получения ненасыщенных полиэфирных смол осуществляется путем поликонденсации многоатомных спиртов или многоатомных фенолов со смесью ненасыщенных и насыщенных многоосновных кислот или их ангидридов при 150-250"C до кислотного числа 70-10 мг KOH/ã смолы.

По достижении указанного кислотного числа в реакционную смесь вводят гидрохинон, дифенилолпропан и/или моноэфир дифенилолпропана и окиси пропилена (МЭДФП) если необходимо, реакционную смесь охлаждают до температуры не выше 200 С и совмещают ее при этой температуре с предва 20 рительно подогретым до температуры не выше 80 С мономером, содержащим растворенную медную соль.

В качестве исходных спиртовых компонентов могут быть использованы

25 любые из многоатомных спиртов отдельно или в смеси друг с другом типа этиленгликоля, пропиленгликоля, диэтиленгликоля, глицерина, оксипропилированного дифенилолпропана, полиоксиэтиленгликоля, полиоксипропиленгликоля и т.п. Предпочтительно использовать двухатомный спирт или производные двухатомного фенола, хотя при этом могут быть использованы и небольшие количества высших многоатомных спиртов .

В качестве кислотных компонентов могут быть использованы смеси ненасыщенных и насыщенных.многоосновных кислот и/или их ангидридов (ненасы40 щенные — типа малеиновой, фумаровой, итаконавой и др., насыщенные - типа фталевых, тетрахлорфталевых, адипиновой, себациновой и др.) . Эти модифицирующие кислоты или их ангидриды могут быть использованы отдельно либо в смеси друг с другом.

Соотношение спиртового и кислотного компонентов составляет 1,051 25:1 моль.

В качестве.полимеризуемого мономера может быть использован жидкий мономер типа стирола илй алкил- или галоидзамещенных стиролов, метилметакрилат, акрилонитрил, олигоэфиракрилаты и др

В исходную смесь могут быть также введены модифицирующие добавки типа, например, канифоли, касторового масла и др.

Инициатором отверждения, который ф9 вводится в полиэфирные композиции, содержащие гидрохинон и дифенилолпропан или моноэфир дифенилолпропана и окиси пропилена в сочетании с медными солями нафтеновых или жирных

Я кислот, может быть любой инициатор

834001

Таблица 1

190-200

20 ГХ тинизируется при совмещении

0,02

0 1

То же

60-70 ГХ

ФК+

190-200

3 (Известный) 0,01

0,005

60-70 МН4С!

НМ

190-200

70-80 ДФП

НМ

0 5

190-200

0,005

70-80 ДФП

0,5

190-200

0,025

ГХ

1,2

70-80 МЭДФП

190-200

НМ

0,005

70-80 МЭДФП

190-200

ГХ

0,25

70-80 ДФП

0,5

400

190-200

0,025

ГХ

0,01

НМ

0I01

0,005

0,001

70-80 ДФП

190-200

ГХ

НМ

:перекисного или гидроперекисного ти па из тех, которые обычно применяются для отверждения ненасыщенных полиэфирных смол.

В качестве ускорителей могут применяться обычные кобальтовые или аминные ускорители, Пример 1. В реактор,снабженный мешалкой, термометром и . холодильником, загружают 500 r

l(1,1 моль) оксипропилированного дифенилолпропана и 129,6 r (1,0 моль) малеинового ангидрида. Реакционную смесь в течение 0,5 ч нагревают в .токе азота до 75 5ОС, включают

;мешалку и далее в течение 1,5 — 2 ч поднимают температуру до 200 1 5ОС и при этой температуре ведут процесс до получения продукта с кислотным числом 10-15 мг K0H/г.

Полученный продукт совмещают со стиролом из расчета получения смолы с содержанием стирола 44-46% (хим,стойкая полиэфирная смола типа

ПН-15). Совмещение проводят при температуре полиэфира 190-200 С в присутствии различных стабилизирующих систем. Эффективность стабилизирующих систем оценивают по жизнеспособности полиэфирных смол, т.е. по времени, в течение которого смола ,сохраняет текучесть при данной температуре ° Влияние различных стабилизирующих систем на стабильность ненасыщенных полиэфиров типа ПН-15, ;оцененную по жизнеспособности поли.эфирных смол при 100 С, показано в табл..1.

834001

Продолжение табл,1

2 1 3 4 5 10

190-200

70-8 ДФП

0,02

270

0i01

ГХ

0,002

НМ

190-200

70-80 ДФП

0i1

350

0,02

ГХ

О, 005

НМ

190-200

70-80 МЭДФП

1,2

230

0,025

ГХ

0,01

НМ

70-80 МЭДФП

190-200

0,01

0,005 О, 001

0,02

ГХ

НМ

150

70-80 МЭДФП

190-200

ГХ

0i01

0,002

НМ

1,0

200

70-80 МЭДФП

190-200

0,02

0,005

ГХ

НМ

0,2

400

70-80 ДФП

190-200

0,2

МЭДФП

0 002

0,005

ГХ

НМ

4t

Фосфорная кислота

Конечный продукт (опыты 8-16, табл.1) представляет собой прозрач-. ную жидкость желтого цвета и имеет следующие показатели:

1,043-1,054

720-1030

44-45,6

120-240

5,8-8,2

Плотность при

20 С, г/см

Динамическая вязкость при

2б С, сПз

Содержание мономера,В

Время желатинизации в присутствии

8% ускорителя НК-1 и 3% гидроперекиси изопропилбензола при 20 С, мин

Кислотное число, мг КОН/r

Пример 2. В реактор, снабженный мешалкой, термометром и холодильником, загружают 429,1 r щ (1,04 моль) оксипропилированного дифенилпропана, 144 г (0,06 моль) полиоксипропиленгликоля-2002 (молекулярная масса 2000, гидроксильное число 1,50-1,72%) и 117,6 г (1,0 моль) малеинового ангидрида. Реакционную смесь нагревают в течение 0,5 ч в токе азота до 75 + 5 С, включают мео шалку и в течение 1,5-2 ч поднимают температуру до 200 + 5 С. При этой температуре ведут процесс до полу40 чения продукта с кислотным числом

10-15 мг КОН/r. Полученный продукт совмещают со стиролом из расчета получения смолы с содержанием стирола

39-41% (химстойкая полиэфирная смо65 ла ПН-16). Совмещение проводят при

834001

Т а б л и ц а 2

0,02

190-200 20

ГХ

0,02

0,1

190-200 60-70

ГХ

ФК

3 (Известный) 190-200

То же

60-70

0,01

0,005 нн ci

НИ

370

70-80

190-200

0,5

ДФП

0,025

ГХ

0,01

НМ

190-200 70-80

0,01

ДФП

0,005

0,001

НИ

330

70-80

0,1

190-200

ДФП

0,02

0,005

НИ

215

1,2

70-80

190-200

МЭДФП

0,025

0,01

100

ИЭДФП

0,01

190-200

70-80

0,005

0,001

ГХ

НИ

0,02

130

70-80 .

ИЭДФП

190-200

0i01

ГХ

0,002

НМ температуре полиэфира 190-200ои

140-150 С в присутствии различных стабилизирующих систем. Эффективность стабилизирующих систем оценивают по жизнеспособности полиэфирных смол, т.е. по времени, в течение которого смола сохраняет текучесть при данной температуре. Влияние раз,личных стабилизирующих систем на стабильность ненасыщенных полиэфирных смол, оцененную по их жизнеспособности при 100 С, показано в табл.2.

Смола желатинизи-. руется при совмещении

СмоЛа желатинизируется при совмещении

834001

Продолжение табл. 2

Температура при совмещения, оС, Опыт

Пол из фир Мономер

ДФП

0,2

360

МЭДФП

0,2

0,02

0,005

ГХ

НМ

140-150

70-80

ДФП

0,1

380

0,02

0,005

НМ

920-1210

Смола зажелатинизировалась при совмещении

0i01

60-70 NH С!

190-200

1 (Изве- стный) 0,005

НМ

То же

0,02

0,1

0,5

ГХ

ФК

ДФП

190-200 60-70

360

70-80

190-200

0,025

ГХ

0,01

НМ

70-80 ДФП

0,01

0,005

0,001

190-200

ГХ

НМ

10 190-200 70-80

Конечный продукт (опыты 4-11, табл.2) представляет собой прозрач- " ную жидкость желтого цвета со следующими показателями:

Плотность при 20 С, г/см 1,032-1,044

Динамическая вязкость при 20 С, сПз

Содержание мономера,Ъ 99,0-40,2

Время желатинизации в присутствии

8Ъ ускорителя НК-1 и ЗЪ гидроперекиси изопропилбензола при 20 С, мин 120-160

Кислотное число, Mr КОН/г 6,0-9,0

Пример 3. В реактор,снабженный мешалкой, термометром и холодильником, загружают 504,6 г

Состав стабилизи- Жизнеспособрующей системы, ность смолы вес.Ъ при 100 С,ч (1, 1 моль) диэтиленгликоля, 282>5 г (0,67 моль) малеинового ангидрида и 212,9 г (0,33 моль) фталевого ангидрида, дают ток азота и в течение 1 ч поднимают температуру до 120 С. При этой температуре дают выдержку 1 ч, после чего температуру в реакторе в течение 4-6 ч поднимают до 200-220 С и при этой температуре ведут процесс до получения продукта с кислотным числом

25-40 мг K0H/г. Полученный продукт совмещают со стиролом из расчета получения смолы с содержанием стирала

30-33Ъ (смола общего назначения типа

ПН-1) . Совмещение со стиролом и оценку эффективности действия различных стабилизирующих систем проводят по методикам, описанным в при40 мере 1. Влияние различных стабилизирующих систем на стабильность полученных продуктов показано в табл.3.

Таблица 3

834001

5 190-200 70-80 ДФП

0,2 280

0,01

ГХ

НМ

7 0-80 МЭДФП б 190-200

ГХ

НМ

7 190-200 70"80 ИЭДФП

НМ

280

0,5

8 190-200 70-80 МЭДФП

0,01

0,005

0,2 340

НМ

70-80

9 190-200

ДФП

0,2

0,02

ГХ

0,005

НМ

0,2 400

70-80

ДФП

10 140- 150

0i01

ГХ

О, 005

НМ

11 140-150 70-80 МЭДФП

400

0,5

0,01

ГХ

О, ()05

НИ

460

0,2

12 140-150 70-80 ДФП

МЭДФП

0,2

0,02

0,005

ГХ

НМ

Содержание мономера,Ъ 30,2-32,2

Время желатинизации при 20 С в присут60 ствии 3% гидроперекиси изопропилбензола и 8% ускорителя НК-1,мин 70-120

Пример 4. В реактор,снаб55 женный мешалкой, термометром и хо22-34

Конечный продукт (опыты 3-9, табл.3) Представляет собой йроэрачную жидкость желтого цвета и имеет следующие показатели:

Плотность при 20 С, г/см

Условная вязкость по вискозиметру В3-1 при

20 C,c

Продолжение табл. 3

0,005

1,2 340

0,025

0,О1

0,01, 80

0,005

0,001

834001

0i01

190-200 60-70 ИН4CI

Смола желатинизируется при совмещении

3. (Известный) 0,005

НМ

0 5

500

70-80 ДФП

190-200

0,025

ГХ

0,01

НМ

190-200

70-80 ДФП

0,01 50

0,005

0i001

НМ

190-200 70-80 ДФП

380 0,2

0,01

ГХ

0,005

НМ

1,2

70-80 МЭДФП

190-200

450

0,025

ГХ

НМ

0,01

70-80 МЭДФП

190-200

0,01 60

0,005

0i001

ГХ

190-200 70-80

НМ

0 5

МЭДФП.

400

0,01

0,005

ГХ

НМ

70-80 ДФП

190-200

0,2

400

0,2

МЭДФП

0,02

ГХ

0,005

НМ лодильником, загружают 377,1 г (1,1 моль) этиленгликоля, 342,5 г (0,65 моль) малеинового ангидрида и 280,4 г (0,35 моль) фталевого ангидрида, дают ток азота и в течение

1 ч.поднимают температуру до 120 С, при этой температуре дают выдержку

1 ч, после чего температуру в реакторе в течение 4-6 ч поднимают до

200-220 С и при этой температуре ведут процесс до получения продукта с кислотным числом 42-47 мг КОН/r.

Полученный продукт совмещают с олигоэфиром ТГМ-3 (диметакрилат триэтиленгликоля) из расчета полу чения смолы с содержанием олигоэфира 55-60% (смола общего назначения типа НПС-609-21М). Совмещение с олигоэфиром и оценку эффективности действия различных стабилизирующих систем проводят аналогично примеру

1. Влияние различных стабилизирующих систем на стабильность ненасыщенных полиэфиров типа НПС-609-21М, оценен () ную по жизнеспособности полиэфирных смол при 130 С,показано в табл. 4. ! г

Таблица 4

834001

5-18 ч

15-30 мин

1 (Известный) 0,01 0,75

- 0,005

60-70

190-200

НМ.

70-80

190-200

0,025 600

ГХ

0i01

0,1

600

70"80

190-200

ДФП

0,005

ГХ

0,001

0,2 500

НМ

70-80

190-200

ДФП

0i01

ГХ

0 005

НМ

70-80 МДЭФП

1,2 600

0,025

190-200

0i01

0,01 60

НМ

70-80

190-200

МЭДФП

0,005

ГХ

0,001

Конечный продукт (опыты 2-8, табл.4) представляет собой прозрачную жидкость зеленовато-коричневого цвета и имеет следующие показатели:

Плотность при 20 С г/см3 1,165-1,180

Условная вязкость по вискозиметру ВЗ-1 при

20ОС, с 22-35

Время желатиниза- ции в присутствии ЗВ гидроперекиси изопропилбензола и 83 ускорителя HK-1 при 20 С при 70 С

П- р и м е р 5. В реактор,снабженный мешалкой, термометром и холодильником, загружают 194 r (1,1 моль) диэтиленгликоля, 102 г (0,45 моль) малеинового и 115,75 г (0,3 моль) метилтетрагидрофталевого ангидридов, 85 r (0,25 моль) адипиновой кислоты, 3, 25 r (О, 01 моль) меламина, дают ток азота и в течение 2 ч поднимают температуру до 160 С, затем в течение 1,5 ч температуру повышают до 195 5 С и при этих условиях ведут процесс до получения продукта с кислотным числом 25-20 мг

КОН/r. Полученный продукт совмещают с олигоэфиром МГФ-9 (диметакрилат бис-триэтиленгликоль-фталат) в весовом соотношении 1г4, в смесь после совмещения добавляют ускоритель К-1 (раствор бис-н-бутилфталата кобальта в олигоэфире ТГМ-3 с содержанием активного кобальта 1,5Ъ) в количестве ЗЪ от веса смолы (полиэфирный электроизоляционный компаунд типа

КП-50). Совмещение с олигоэфиром и оценку эффективности действия различных стабилизирующих систем проводят аналогично примеру 1. Влияние

20 различных стабилизирующих систем на стабильность ненасыщенных полиэфиров типа электроизоляционного компаунда

КП-50, оцененную по жизнеспособности полиэфирных смол при 130 С, показано в табл.5.

Т а б л и ц а 5

19

834001

Температура при совмещении, С

Состав стабилизирующей системы,вес.Ъ

Жизнеспособность смолы при

130 С,ч

Опыт

190-200

70-80

МЭДФП 0,5

ГХ 0,01

НМ 0,005

ДФП 0,2

МЭДФП 0,2

ГХ 0,02

НМ 0,05

560

190-200

70"80

600 при 15-35 С 4<10 -2,3-10 .?? 14 >

95 4 2% при

20+2ОС

Электрическая прочность, кВ/мм при 15 35оС 28"38 после 24 ч пребывания в атмосфере с относительной влажностью 952 2% при 20 2 С 25-34

4,7- 10 -5,6. 10

3-8

Сравнительная характеристика продолжительности цикла производства различных марок ненасыщенных полиэфирных смол известным и предлагаемым способами приведена в табл.6.

Таблица 6

Загрузка сырья

2 2

2 2

2 2

2 2

Нагрев до рабочей температуры б б

6 6 8 8

Полиэфир Олигомер

Конечный продукт (опыты 2-8, табл.5) представляет собой однородную прозрачную жидкость, не содержащую посторонних включений, и имеет следующие показатели:

Вязкость по вискозиметру В3-4 при

20 Й 0,5ОС,с 120-160

Продолжительность просыхания в толстом слое при

125+ 2 С,мин 4-10

Продолжительность высыхания в тонком слое при 125 1 2 С, мин

Цементирующая способность,кг при 20 + 5 С 28-37 при 155 + 2 С 20-32

Удельное объемное электрическое сопротивление, Ом см.

Продолжение табл. 5

22

834001

Продолжение табл. б

ПН-16 ПН-1 НПС-609-21М . КП-50

ПН-15

Стадии технологического процесса

Продолжительность процесса по стадиям, ч

Из- Пред-. Изве- Предвест- лага- стный лагаеный емый мый

Предлагаемый

Из- Пред- Извест- лагае- вестный мый ный

Из- Предвест- лагае ный мый

Выдержка при рабочей температуре

16 16 б б

18 18 5

18 18

ОхлажденИе до температуры совмещения

20+

3 . 0 5 3

Слив в аппарат для совмещения

1,5

1 0,5

Совмещение 8

3,5 1,5

1 2,5 1

5 2

+ Поскольку при 130-140 С несовмещенный ПН-15 представляет собой высоковязкую массу, слив производится при 160-180 С, после чего смола охлаждается до температуры не выше 60оС, измельчается и загружается в аппарат для совмещения со стнролом. При совмещении полиэфира с мономерами предлагаемым способом продолжительность слива входит в общую продолжительность совмещения.

Формула изобретения . 55

Таким образом, предлагаемый спссоб получения ненасЫщенных полиэфирных смол с использованием в качестве стабилизирующей системы 45 смеси дифенилолпропана и/или пропан-2,2 (4-оксифенил-4-(оксипропоксифенил).1 а, гидрохинона и медных солей нафтеновых или жирных кислот ряда С -С позволяет повысить стабильность полиэфирных смол, упростить технологию и сократить продолжительность процесса.

Способ получения ненасыщенных полиэфирных смол путем поликонденсации многоатомных спиртов или производных многоатомных фенолов со смесью ненасыщенных многоосновных кислот 40 или/и их ангидридов при 150-250ОС с последующим взаимодействием полученной смолы с ненасыщенным моно(оли го)мером в присутствии стабилизи рующей системы, о т л и ч а ю щ и и а5 с я тем, что, с целью повышения стабильности полиэфирных смол, упрощения технологии и сокращения продолжительности процесса, в качестве стабилизирующей системы используют смесь дифенилолпройана и/или пропан-2,2 (4-оксифенил-4-(оксипропоксифенил)J а, гидрохинона и медных солей нафтеновых или жирных кислот ряда С>- С9 при следующем содержании компонентов стабилизирующей системы по отношению к суммарному количеству полиэфирной смолы и ненасыщенного моно(олиго)мера, вес.%:

Дифенилолпцопан О, 01-0, 5

Пропан-2„2(4-оксифенил-4-(оксипропоксифенил)) 0,01-1,2 ., Гидрохинон 0,005-0,025

Медные соли нафтеновых или жирных кислот О, 001-0,01 взаимодействие полиэфирной смолы я моно(олиго)мера проводят при 140200ОС

834001

23

Составитель И, Чернова

Техред А. Савка Корректор Г. Назарова

Редактор B. Петраш

Заказ 3998/41 Тираж 530 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )Z-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная,4

Источники информации,,принятые во внимание при экспертизе

1. Гольдберг М.N. Материалы для лакокрасочных покрытий. М., "Химия", 1972, с. 115.

2. Патент США Р 3036030, кл. 260-865, опублик. 1962.

3. Авторское свидетельство СССР

Р 478031, кл. С 08 G 63/52, 1975 (прототип).