Способ гидроочистки жидких продуктовпиролиза углеводородного сырья

Способ гидроочистки жидких продуктовпиролиза углеводородного сырья

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ .СВИДЕТЕЛЬСТВУ ц834108

Союз Советскик

Социалистическик

Республик

J м (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 03. 10.7 9 (21) 2823649/23-04 (53)N. Кл.С 10 G 65/04

Гееудеротеакнмй комитат

СССР с присоединением заявки М (23) Приоритет (53) УД К 665.658..

° 2(088.8) ае деизм изобретений н открытий

Опубликовано 30.05.81. Бюллетень Рй 20

Дата опубликования описания 30.05.81

А. L3, Беренц, 3. Г. Беляева, Е. Я. Гамбург, Я. А, Геллер, B. М. Лившиц, Л. С. Мишина, Т. H. Мухин

Л. Д. Овсянников, Л. А. Фипьмакова и М. Т. Щукина (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ГИЙРООЧИСТКИ ЖИДКИХ ПРОДУКТОВ

ПИРОЛИЗА УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ

Изобретение относится к способам гидроочистки жидких продуктов пиролиэа углеводородного сырья от реакционноспособных непредепьных соединений с цепью получения гидрогенизата, из которого выделяют высококачественные продукты, напри- мер, бенэол, толуоп, ксилолы нафталин.

Известен способ .гидроочистки жидких продуктов пиропиза углеводородного сырья путем контактирования его с каталиэато рами гиарирования с предварительным на- то греванием сырья в смеси с водородом в присутствии древесно-смоляного ингибн- . тора.

Древесно-смоляной ингибитор предотвращает в определенной степени обраэоваl5 ние полимерных продуктов и увеличивает срок службы катализатора реакции гидрирования $1).

Однако при проведении способа образо-зп ванне полимерных продуктов все же значительно, используемый ингибитор плохо

I растворяется в исходном сырье, в присутствии воды переходит в водную фазу и

2 теряет способность подавлять побочные реакции попимеризации.

Наиболее близким к изобретению явля ется способ гидроочистки жидких продук» тов пиролиза углеводородного сырья, в частности от непредельных соединений. В исходное сырье добавляют ингибитор попа» мериэации, нагревают до 200-260 С сов местно с водородом и обраэукщуюся смесь гидрируют, в присутствии алюмоникепьмо» ибденового катализатора гидрироваиия 12).

Таким образом исходное сырье очищают от диеиовых соединенйй и. части сер» нистых. соединений. В качестве ингибитора попимеризации используют ионол, то-. панол, техническую смесь алкилфенолов и др.

Недостаток способа заключается в сложной технологии процесса, обусловлен ной образованием достаточно большого количества твердых полимеров в аппаратах, сокращением эа счет этого срока службы используемого катализатора и необходимостью проведения трудоемких работ дпя

834108 :ют в трубчатом теппообменнике и направляют в реактор для катапитической гидрогенизации.

В таблице показано влияние ингибитора, используемого в предпагаемом способе и известных, на содержание фактических смол в сырье после его нагрева1 ния в теппообменнике. Опыт, проводится при давлении 15 атй, объемной скорости l ч, У соотношении водород:сырье 200 нм /м . удаления полимеров и замень катализа; тора.

Цепь изобретения — упрощение технопогии процесса.

Поставленная цель достигается тем, что, в способе гидроочистки жидких продуктов пиропиза углеводородного сырья от непредельных соединений путем нагр ва исходного сырья в присутствии ингиб тора полимеризации — фенопьной фракции 0 с температурой кипения 180-270 С, вью ъ деленной из сточных вод процесса полукоксования. углей, и водорода с последующим контактированием полученной смеси с катализатором гидрирования, в качест- 15 ве ингибитора полимеризации фенопьной фракции с температурой кипения 180270 С, выделенной из сточных вод процесса полукоксования углей.

Фенопьная фракция сточных вод процесса полукоксования углей содержит крезолы, ксипенолы, пирокатехин и алкилпирокатехины, эффективно предотвращак щие побочные реакции.

Способ осуществляется следующим об- 25 разом.

//

Свежеперегнанные фракции жидких продуктов пиропиза углеводородного сырья, например бензина, газойля, растворенных сланцев и углей, с температурой кипения до 360оС, ингибируют фенопьной фракцией сточных вод процесса попукоксования yrII пей (далее фенопьная фракция). Количество используемого ингибитора составляет

0,001-0,5 вес.%. Ингибированное сырье совместно с водородом нагревают в теппообМеннике до 50300 С и направляют

О в реактор на контактирование с катализатором гидрирования непредепьных соединений. В качестве катализаторов гидрирования используют, например алюмо- То же палладийсупьфидный, апюмокобапьтмолибденовый, алюмоникепьмопибденовый.

Процесс гидрогенизации проводят в одну или несколько ступеней. На один кубо- 45 метр исходного сырья подают 100-1000 кубометров водорода. Давление процесса составляет 10-100 атм. Объемная скорость 0,5-10,0 объемов сырья H& объем катализатора в час. 50 актичесе смолы продукте осле наева, г/100 мп

Ф енопьная фракция

0,005 50 10,2

0,005 150 24,0

То же

0,01

50 9,0

0,01 145 10,4

0,01

215 19,0

145 12,6

290 29,4

145 14,.9

2 15 42,0

0,05

0,05

0,01

То же

0,01

Д ревесно- смоляной

145 26,8 .

215 49,5

0,05

0,05

Без ингибитора (Тоже.

100 167,0

200 1000

Пример 1. В качестве сырья используют фракцию жидких проектов пиро лиза бензина 35-200 С ((3 4 = 0,835, ;8+g "-1,4760, бромное число — 65.7, диеновое число - 11,5, содержание фактических смол 9,0 мг/100 мл, содержание ароматических углеводородов 75%). Исходное сырье совместно с водородом нагреваПример 2. В сырье по примеру

1 добавляют. 0,01 вес.% ингибитора — фенольную фракцию, смесь нагревают в теппообменнике при 180 С> давлении 50 атм, O

- 1 объемной скорости 3 ч соотношении водород:сырье 200 нм /м и гидрируют в тех же условиях в присутствии алюмопалладийсупьфидного катализатора.

Содержание фактических смол в продукте после нагрева перел реактором 15,6 мг/

5 . 834108

/100 мл, в гидрогенизате (поспе реакто- полностью забивается твердыми попимера) 1,2 мг/100 мп. рэми.

Пример 3. В исходное сырье — .Пример 7. В исходное сырье фракцию с температурой кипения 70 - фракцию с температурой кипения 250 -, 1 О

50 С жидких продуктов пиролиза бензи- 5 360" С жидких продуктов пиропиэа а;".на (д -0,815; И4 -1,518, бромное чи - мосферного газойля (4 =0,99, бромное ло 43,8, содержание фактических смол в,число 35,7, содержание фактических смол свежеперегнанной фракции 3,8 мг/100 M„) . в свежеперег в свежеперегнанной фракции 14,0 мг/100 мп добавляют фенопьную фракцию в количест- добавляю 0 1 % фе до авляют, . весЛ фенольной фракции, ве 0,01 вес.%, нагревают в теппообмен- р,нагре а ,нагревают при температуре 200ОС, давпенике при 145 С, давлении 40 ата, соот- нии 40 1 ъемная ntopoe t, 1 5 ношении водород: сырье 200 нм /м соотношени Ъ Ъ

-4 т соотношении водород:сырье - 200 им /м объемной скорости 3 ч . Затем проводят и подвергают гидрированию Содержание гидрирование в присутствии алюмопапла- фактических актических смол в гидрогенизате дийсУпьфидного катализатоРа в этих же 15 2,7 мг/ QQ мп условиях. Содержание фактических смоп в сырье после нагревания 4;1 мг/100 мл, в гидрогенизате 1,0 мг/100 мп.

При использовании этого же сырья с добавкой фенольной фракции в количестве

0,007 весЛ количество кокса на катализаторе составляет 4,5 весЛ.

Пример 5. В исходное сырьео( фракцию с температурой кипения 230 - 1 При испопьз в

4е РИ Испо пьэо анИИ способа Согпасио

320 С жидкик продуктов пиролиза бурых. изобретению копичество об аэ ество о раэующихся поуглей (d4 =0,96, бромное число 44,5, лимерных продуктов сокращается в 2-4 содержание фактических смол в свежепе- - раза срок службы катали

1 катализатора увепичирегнанной фракции 12,9 мг/100 мл) до-- вается на 10-20%. бавляют фенольную фракцию в копичестве

0,02 вес.%, нагревают в теплообменнике

О при температуре 100 С, давпении40ата, Ф о р м у и а и э î б р е T е н и я объемной скорости 1,0 ч"", соотношении в одород: сырье 400 нм /м и гидрируют . Способ гидроочистки жидких продуктов з в тех же условиях в присутствии анюта- HHpowea угпеводородного сырья от непре» мопалладийсупьфидного катализатора. Со- дельных соединений путем нагрева исходдержание фактических смол в гидрогени- наго сырья в присутствии ингибит нги итора позате 1,5 мг/100 мл. лимериэации и водорода с последующим контактированием полученной смеси с каfl р и м е р 6 (сравнитепьный), Пр„. 5 тализатором гидрирования, о т л и ч ацесс проводят в условиях примера 5, но ю шийся тем, что, с целью упрошебез добавки ингибитора. Используемый ка- ния технологии процесса, в качестве интапизатор после 100 ч рабатъ теряет .гибитора полимеризации используют фенопьсвою активность на 60%. Тепнообменник ;ную фракцию с температурой кипения 180Пример 4. В исходное сырье — 20 фракцию С с температурой кипения 2870оС жидких продуктов пиролиза атмосферного газойля (Й4 0,7686, 0 =1,4038, бромное чиспо 120, содержание диенов

60 весЛ, содержание фактических смол в свежеперегнанной фракции 3,6 мг/100 мл) добавляют фенопьную фр.акцию в количестве 0,02 вес.%;нагревают в теплообменнике при температуре 80оС, давлении 40 ara соотношении водород: сырье 250 мн /м ЗО объемной скорости 3 ч и гидрируют в присутствии алюмопалладийсупьфидного катализатора в тех же условиях. Содержание, фактических смоп в продукте поспе ,нагревания 6,4 мг/100 мп, в гидрогени- З5 зате 1,7 мг/100 мп.

Свободное от диеновых соединений исходное сырье, полученное по примерам

2-7 возможно направлять на исчерпывающую гидроочистку от непредельных и сернистых соединений в присутствии окисных или сульфиднък катализаторов гидроочистки.

П р и м е, р 8. В сырье по примеру

1 добавляют ионоп в количестве 0,01 весЛ, нагревают при температуре 200 С, давле нии 85 ата, соотношении водород: сырье

800 нм /м, объемной скорости 6 ч и

3 гидрируют после 500 ч работы,количество отложившегося кокса на алюмопапладийсупьфидном катализаторе составпяет

7,3 весЛ.

7 834108. 8

270 С, выделейную из сточных вод про- 1. Авторское свидетельство СССР цесса полукоксования углей. М 216162, кл. С 10 С 1/00, 1966.

2. Авторское свидетельство СССР

Ж 546644, кп. С 10 G 23/02, 1974 (прототип) .

Составитель Н. Королева

Редактор Е. Кинив Техред Н Ковалева Корректор М. немчик

Заказ 4125/46 Тираж 548 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР но делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-З5, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, уп. Проектная, 4