Диметакриловые эфиры,содержащие симметричный триазиновый цикл, в качестве промежуточных продуктов для получения термостойких и химически стойких полиэфиракрилатов и способ их получения

Патент 835115

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) 1

) f.;. s

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМЪ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ы))Ф1.l. а

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) .2825201/23-04 (22) 04.10.79 (46) 30.06.83. Бюл. М 24 (72) Л.A.Äåíècoâà, Д.Ф.Кутепов и Б.Я.Ерышев (71) Московский ордена Ленина и. ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им. Д.И.Менделеева (53) 547.491.8.07 (088.8) (56) 1. Кутепов Д.Ф., Гласно С.A.

Денисова Л.А. Труды МХТИ, вып. L ХХ, 1972, с. 93.

2. Авторское свидетельство СССР

9 283228, кл. С 07 D 407/14. (54 ) ДИМЕТАКРИЛОВЫЕ ЭФИРЫ, СОДЕРЖА«

ЩИЕ СИММЕТРИЧНЫЙ ТРИАЗИНОВЫЙ ЦИКЛ

В КАЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ ПРОДУКТОВ

ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТОИКИХ И ХИМИЧЕСКИ СТОЙКИХ ПОЛИЭФИРАКРИЛАТОВ И

СПОСОБ Их ПОЛУЧЕНИЯ.(57) 1. Диметакриловые эфиры, содержащие симметричный триазиновый цикл общей формулы: сн?-с-со-о- сн) -«н у «н-(сн,)г-е-с()-с?- енг

ЕН5 Т 11 . ЕН5

Q= H, г=Сгн5

R, = аг = Сгн5

Я)=Н) к;С6Н5

R,= 1(,-сгн5

8 (51) С 0 7 D 2 51/ 7 0; С 0 8 Р 2 9 9/ 0 4 в качестве промежуточных продуктов для получения термостойких химически стойких полиэфиракрилатов.

2. Способ получения диметакрило° вых эфиров, содержащих симметричный триазиновый цикл, общей формулы,СН -С-CO-0-(Cl3g+R« + «Н- СН,);()-CO $ Cgg % т 1 ен) М г и 1(г

,г е а) г();-?(,кг сгй5

%) = Йг=сгй5

Вн., Ег=сгН5 г) @-к;сгн, отличающийся тем, что диолы общей формулы:

НО-(снг)г1)(к Зк мн-(снг)г- Он, .м к

Л 5 г где Я(и R имеют указанные выше

-значения, подвергают взаимодействию с метакриловой кислотой в расплаве при 150

1600С при мольном соотношении диол: метакриловая кислота 1:2 в присутствии гидрохинона °

835115

Изобретение относится к новым производным симм. триазина, которые могут найти применение в качестве мономеров для получения термостойких и химически стойких полиэфиракрилатов и к способу их получения.

Из известных .в литературе диметакрнловых эфиров, содержащих симметричный триазиновый цикл, наиболее близким по структуре и свойствам к заяв ляемым являются диметакриловые эфиры о

; (1) которые получают этерификацией метакрилоной кислотой монозамещенных 2,4-бис-(оксиэтокси)-1,3,5-триазина.

Недостатком описанных олигоэфирак-»5 рилатов является недостаточно высокая термическая и .химическая стойкость полимеров на их основе.

Температура начала их химического разложенич соответствует 200-225 С. д»

Из известных способов получения

-полиэфиракрилатов, содержащих симметричный триазиновый цикл, наиболее близким к предлагаемому является способ получения дифурилакрилоило-! вых эфиров монозамещенных 2,4-бисвЂ” (оксиэтокси) -1, 3, 5-триазина (2) в расплаве при 170-190ОС, при соотношении диола симметричного триази.на и фурилакриловой,кислоты (моль ное) 1:4. Длительность синтеза составляет б ч, выход целевого продукта 50-60%.

Недостатком этого способа является значительный избыток фурилакриловой кислоты, что приводит к загрязнению конечных продуктов и необходимости многостадийной очистки.

Целью изобретения являются новые производные симм.триазина, использование которых в качестве мономеров 40 позволяет получить полиэфиракрилаты с улучшенными свойствами, а также разработка способа их получения, позволяющего получить целевые продукты с высоким выходом и высокой степени чистоты. Поставленная цель достигается описываемыми диметакриловыми эфирами, содержащими симметричный триазиновый цикл, общей формулы 1 .

СН, С-Е0-0-(ен,»-Ни НН-(СН,»; - - - Н сн, Г6

М м

М г

Rg Rg где 6» R» H, Ег=СгН

% » г С3 5

0» Ь Н, аг=сеН ) Я = Яг= С Впе являющимися промежуточными продукта- 6О ми для получения полиэфиракрилатов, обладакщих повышенной термической

;и химмческой стойкостью по сравне- .нию с описанными ранее,и способом получения диметакриловых эфиров, содержащих симметричный триазиновый цикл общей формулы Х

СНеС-Со-0-(CQ)P33f Р НН-(дНе» 0 С0 „СН,, 3

3 я м Щ3

% з гдЕ а» Z,-H, »» -Сг»У

8 Rr R3eг»1

6) R=H,38=Aß, г) К-В.;C0Н заключающимся в том, что диолы общей формулы II (c®ðé М» »1-(с,)г-0н

ТТ

Ю г где 1 и имеют укаэанные выше значения, подвергают взаимодействию с метакри-. ловой кислотой в расплаве при температуре 150-160 С -при мольном соот" ношении диол: метакриловая кислота

1:2 в присутствии гидрохинона.

Пример 1. В трехгорлую колбу,, снабженную ловушкой Дина-Старка, обратным холодильником, термомеТром и мешалкой последовательно загружают

2,42 r (0,01 моль) 2,4-бис (этаноламино)-б-этиламино-1,3,5-триазина, 1,74 г (0,02 моль) метакриловой кислоты и 0,017 г (1% от массы метакриловой кислоты) гидрохинона.

Реакционную смесь нагревают до

150 С и вьдерживают в температурном интервале 150-160 С при перемешивании 3-3,5 ч до полного прекращения выделения реакционной воды. Полученный днметакриловый эфир отмывают водой и сушат в вакуумном шкафу при 30-40ОС.

Выход продукта 3,36 r (88,4% от теоретического).

Пример 2. Аналогично примеру, 1 в реакционную колбу загружают

2,70 г (0,01 моль) 2,4-бис-(этаноламино)-б-диэтиламино-1,3,5-триазина, 1

1,74 г (0,02 моль) метакриловой кислоты и 0,017 г (1% от массы метакриловой кислоты) гидрохинона. Реакционную смесь нагревают и выдерживают при 150-160 С 3-3,5 ч до полного прекращения выделения реакционной воды. Отмытый диметакриловый эфир сушат в вакуумном шкафу при

30-40 С.

Выход продукта 3,80 г (93,1% от теоретического).

П р и м,е р. 3. Загрузку, синтез и вьделение продукта осуществляют аналогично примеру 1. Загружают

835115!

Бруттоформула

Элементный состав., Ъ с t н

Мол. масса "

Т.пл., Бромное

С число, Ъ

Примеры

1 С 91.Н!6Й604 67-70 22 1

21,9

3Т,ЧГ

53 7

53,1

55 9

56,2

339

352

40&

-ит2 С 16) Н ОН (1 70-75

+97 6

428 58 9

74,8

ГвЂ”

3 с < í ньо< 68-72

5,3

9, 3

72,3- 5,2

1 67

502 64 5 тг -з г ттт9гг

5,9

4 сп Н1,иьо4 68-72

В, числителе указаны вычисленные величины., в знаменателе вЂ” экспериментальные.

99 - МОЛЕКУЛЯРНЫЕ Маесы определялИсь днстилляционныМ способом.

Редактор П. Горькова Техред Т. Маточка

Корректор. С.Шекмар

Заказ 6711/5 Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж 359 Рау9,окая наб, д» 4/5 ч

Филиал ППП "Патент", г..ужгород, ул. Проектная, 4

2, 90 г (О, 01 моль) 2, 4-бис-(этаноламино )-б-фениламино-1, 3, 5-триа зина, 1,74 г (0,02 моль) метакриловой кислоты и 0,017 г (1% от массы метакриловой кислоты) гидрохинона. длительность реакции 3-4 ч. Выход продукта .

3,82 r (80,2% от теоретического).

Пример 4. Аналогично примеру 1 осуществляют загрузку, синтез и выделение продукта взаимодействия

3,66 г (0,01.моль) 2,4-бис-(этанолИспользование диметакриловых эфиров предлагаемой структуры в ка- честве олигомерс в для полимериза.ции обеспечивает следующие преиму,щества s полимерах по сравнению с.

3описанными ранее: полиэфиракрилаты на основе синтезированных диметакриловых эфиров более. термостойки, амино)-6-дифениламино-1,3,5-триазинан 1,74 г (0,02 моль) метакриловой кислоты в присутствии 0,017 г (1Ъ от массы метакриловой кислоты) гидрохинона. Продолжительность реакции 3-3,5 ч.

Выход продукта 4,.67 r (929 6% от теоретического). Характеристики диметакриловых эфиров, полученных в примерах 1-4,представлены в .

10 таблице. температура начала их термического разложения. по сравнению с описанными увеличивается.иа 30-70 С, а стой. кость к термоокислительной деструк- > ции- возрастает на 10-30%, полиэфиракрилаты на основе олигомеров предла40 гаемой структуры более химически стойки.