Активаторы спектральной сенсибилизации галогенсеребряных фотографических эмульсий

Активаторы спектральной сенсибилизации галогенсеребряных фотографических эмульсий

Реферат

 

(19)SU(11)837223(13)A1(51)  МПК ⁶    _G03C1/28(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯк авторскому свидетельствуСтатус: по данным на 17.12.2012 - прекратил действиеПошлина:

(54) АКТИВАТОРЫ СПЕКТРАЛЬНОЙ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ

Предлагается применять арилиды ацилуксусных кислот в качестве активаторов спектральной сенсибилизации. Изобретение может быть использовано для увеличения светочувствительности сенсибилизированных галогенсеребряных эмульсий, применяемых при изготовлении фотографических материалов. Известно применение различных ароматических соединений, в частности ациламинонафталинсульфокислот, в качестве активаторов спектральной сенсибилизации галогенсеребряных фотографических эмульсий, сенсибилизированных N, N-диалкилдибензотиакарбоцианинами. Недостатком таких эмульсий является их прокрашивание указанными сенсибилизаторами, хотя при этом эмульсии обладают высокой светочувствительностью. В настоящее время перспективными для некоторых специальных областей техники являются фотоматериалы, изготовленные с использованием галогенсеребряных эмульсий, сенсибилизированных цианиновыми красителями бетаинного или кислотного типа, которые не прокрашивают фотослои после химико-фотографической обработки. Однако светочувствительность таких материалов неудовлетворительна. Активация спектральной сенсибилизации эмульсий указанного типа в литературе на настоящее время не описана. Целью изобретения является повышение светочувствительности галогенсеребряных фотографических эмульсий, сенсибилизированных цианиновыми красителями бетаинного или кислотного типа. Поставленная цель достигается тем, что в качестве активаторов спектральной сенсибилизации указанных эмульсий применяют аримиды ацилуксусных кислот строения I где В атом хлора, диметиламино-, метоксигруппа; R₁, R₂ и R₃ атом водорода, карбокси- или сульфогруппа. Ранее такие соединения использовали в качестве цветных компонент, образующих желтое изображение в несенсибилизированных слоях цветных галогенсеребряных материалов. Арилиды ацилуксусных кислот строения I могут быть с успехом применены для активации спектральной сенсибилизации бромйодсеребряных крупно-, средне- и мелкозернистых эмульсий с размерами микрокристаллов 1,1-0,05 мкм, сенсибилизированных красителями строения II B B₂ где Y₁ и Y₂ атом серы, селена, кислорода или N-алкил; А атом водорода, метил, этил или циклопропил; В₁ и В₂ атом водорода, метил, фенил, метокси-, 4,5-бензогруппа, метилмеркаптогруппа, атом хлора, карбэтокси-, трифторметилсульфонильная группа; R метил, этил, сульфопропил, сульфатопропил, сульфобутил, при R этил, К 0; K⁺ Na, Li, K, (C₂H₅)₃NH, C₅H₅NH; m 1,2; n 3,4. Цианиновые красители вводят в эмульсию в количестве 120 10^-6 60010^-6 моль на 1 моль соли серебра в зависимости от размера эмульсионных микрокристаллов. Активаторы строения I вводят в эмульсию в виде водно-щелочных растворов до или после введения сенсибилизирующих красителей в оптимальном количестве (1-15 г/л эмульсии). При этом чувствительность эмульсий, сенсибилизированных цианиновыми красителями бетаинного или анионного строения общей формулы II повышается в 1,4-4 раза. Существенно так же, что при использовании арилидов ацилуксусных кислот строения I в количестве 10-15 г/л неразбавленной эмульсии получается фотоматериал, при цветном проявлении которого в слое образуется желтое изображение. Таким образом, галогенсеребряные эмульсии, сенсибилизированные цианиновыми красителями бетаинного или анионного строения в присутствии арилидов ацилуксусных кислот могут использоваться при получении черно-белых и цветных кинофотоматериалов. Изобретение иллюстрируется примерами, в которых за 100% принята светочувствительность фотослоев, содеpжащих сенсибилизатор строения II (см. табл. 3). П р и м е р 1. В 1 л расплавленной бромйодсеребряной эмульсии 1 вводят 200 мл 0,025%-ного спиртового раствора (50 мг/л) сенсибилизатора 1. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40^оС в течение 20 мин. Эмульсию поливают на гибкую подложку, получают ортохроматический фотоматериал, светочувствительность которого (S_0,85^ЖС-18) принята за 100% Аналогично в эмульсию 1 вводят сенсибилизатор 1 в указанном количестве и 40 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора (1 г/л) соединения А и продолжают выстаивание 20 мин. Затем эмульсию поливают на гибкую подложку. Получают ортохроматический фотоматериал, светочувствительность которого составляет 130% П р и м е р 2. В 1 л расплавленной бромйодсеребряной эмульсии 1 вводят 250 мл 0,025%-ного спиртового раствора (62,5 мг/л) сенсибилизатора 2. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40^оС в течение 20 мин и поливают на гибкую подложку. Аналогично в эмульсию 1 вводят сенсибилизатор 2 в указанном количестве и 200 мл 3% -ного водно-щелочного раствора (6 г/л) соединения Б и продолжают выстаивание 20 мин. Затем эмульсию поливают на гибкую подложку. Получают панхроматические фотоматериалы, относительная светочувствительность которых приведена в табл.4. П р и м е р 3. В 1 л расплавленной бромйодсеребряной эмульсии 1 вводят 180 мл 0,025%-ного спиртового раствора (45 мг/л) сенсибилизатора 3. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40^оС в течение 15-20 мин и поливают на гибкую подложку. Аналогично в эмульсию 1 вводят сенсибилизатор 3 в указанном количестве и 400 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора (10 г/л) соединения А и продолжают выстаивание 20 мин. Затем эмульсию поливают на гибкую подложку. Получают панхроматические фотоматериалы, относительная светочувствительность которых приведена в табл.4. П р и м е р 4. В 1 л расплавленной бромйодсеребряной эмульсии 5 вводят 225 мл 0,075% -ного спиртового раствора (170 мг/л) красителя 3. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40^оС в течение 20 мин и поливают на гибкую подложку. Аналогично в эмульсию 5 вводят краситель 3 в указанном количестве и 400 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора (10 г/л) соединения А, продолжают выстаивание 20 мин. Затем эмульсию поливают на гибкую подложку. Получают панхроматические фотоматериалы, относительная светочувствительность которых приведена в табл.4. П р и м е р 5. В 1 л расплавленной бромйодсеребряной эмульсии 1 вводят 30 мл 0,01%-ного спиртового раствора (3 мг/л) сенсибилизатора 4. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40^оС в течение 20 мин и поливают на гибкую подложку. Аналогично в эмульсию 1 вводят сенсибилизатор 4 в указанном количестве и 80 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора (2 мг/л) соединения А и продолжают выстаивание 20 мин. Затем эмульсию поливают на гибкую подложку. Получают инфрахроматические фотоматериалы, относительная светочувствительность которых приведена в табл.4. П р и м е р 6. В 1 л расплавленной бромйодсеребряной эмульсии 2 вводят 150 мл 0,025%-ного спиртового раствора (37,5 мг/л) красителя 5. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40^оС в течение 20 мин и поливают на гибкую подложку. Аналогично в эмульсию 2 вводят краситель 5 в указанном количестве и 200 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора (5 г/л) соединения В и продолжают выстаивание 20 мин. Затем эмульсию поливают на гибкую подложку. Получают ортохроматические фотоматериалы, относительная светочувствительность которых приведена в табл.4. П р и м е р 7. В 1 л расплавленной бромйодсеребряной эмульсии 2 вводят 200 мл 0,025%-ного спиртового раствора (50 мг/л) сенсибилизатора 6. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40^оС в течение 20 мин и поливают на гибкую подложку. Аналогично в эмульсию 2 вводят сенсибилизатор 6 в указанном количестве и 200 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора (5 г/л) соединения А и продолжают выстаивание 20 мин. Затем эмульсию поливают на гибкую подложку. Получают панхроматические фотоматериалы, относительная светочувствительность которых приведена в табл.4. П р и м е р 8. В 1 л расплавленной бромйодсеребряной эмульсии 2 вводят 200 мл 0,025%-ного спиртового раствора (50 мг/л) красителя 6. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40^оС в течение 20 мин и поливают на гибкую подложку. Аналогично в эмульсию 2 вводят краситель 6 в указанном количестве и 40 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора (1 г/л) соединения Г и продолжают выстаивание 20 мин. Затем эмульсию поливают на гибкую подложку. Получают панхроматические фотоматериалы, относительная светочувствительность которых приведена в табл.4. П р и м е р 9. В 1 л расплавленной бромйодсеребряной эмульсии 2 вводят 150 мл 0,030%-ного спиртового раствора (45 мг/л) сенсибилизатора 7. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40^оС в течение 20 мин и поливают на гибкую подложку. Получают панхроматический фотоматериал. Аналогично в эмульсию 2 вводят сенсибилизатор 7 в указанном количестве и 300 мл 5%-ного водно-щелочного раствора (15 г/л) соединения А и продолжают выстаивание 20 мин. Затем эмульсию поливают на гибкую подложку. Получают панхроматический фотоматериал, при цветном проявлении которого образуется желтое изображение. Относительная светочувствительность фотоматериалов приведена в табл.4. П р и м е р 10. В 1 л расплавленной бромйодсеребряной эмульсии 3 вводят 150 мл 0,025%-ного спиртового раствора (37,5 мг/л) красителя 8. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40^оС в течение 20 мин и поливают на гибкую подложку. Аналогично в эмульсию 3 вводят сенсибилизатор 8 в указанном количестве и 200 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора (5 г/л) соединения Г и продолжают выстаивание 20 мин. Затем эмульсию поливают на гибкую подложку. Получают панхроматические фотоматериалы, относительная светочувствительность которых приведена в табл.4. П р и м е р 11. В 1 л расплавленной бромйодсеребряной эмульсии 4 вводят 250 мл 0,030%-ного спиртового раствора (75 мг/л) красителя 8. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40^оС в течение 20 мин и поливают на гибкую подложку. Аналогично в эмульсию 4 вводят краситель 8 в указанном количестве и 200 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора (5 г/л) соединения Г и продолжают выстаивание 20 мин. Затем эмульсию поливают на гибкую подложку. Получают панхроматические фотоматериалы, относительная светочувствительность которых приведена в табл.4. П р и м е р 12. В 1 л расплавленной бромйодсеребряной эмульсии 3 вводят 200 мл 0,025%-ного спиртового раствора (50 мг/л) сенсибилизатора 9. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40^оС в течение 15-20 мин. Затем эмульсию поливают на соответствующую подложку. В 1 л расплавленной бромйодсеребряной эмульсии 3 вводят 40 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора (1 г/л) соединения Б. Через 1 мин вводят 200 мл 0,025%-ного спиртового раствора (50 мг/л) сенсибилизатора 9. Эмульсию выстаивают в термостате при 40^оС в течение 20 мин, поливают на соответствующую подложку. Получают панхроматические фотоматериалы, относительная светочувствительность которых приведена в табл.4. П р и м е р 13. В 1 л расплавленной бромйодсеребряной эмульсии 3 вводят 160 мл 0,025% -ного спирто-водного раствора (40 мг/л) красителя 10. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40^оС в течение 15-20 мин и поливают на гибкую подложку. Получают ортохроматический фотоматериал. Аналогично в эмульсию 3 вводят краситель 10 в указанном количестве и 400 мл 2,5% -ного водно-щелочного раствора (10 г/л) соединения Д и продолжают выстаивание 20 мин. Затем эмульсию поливают на гибкую подложку. Получают ортохроматический фотоматериал, при цветном проявлении которого образуется желтое изображение. Относительная светочувствительность фотоматериалов приведена в табл.4. П р и м е р 14. В 1 л расплавленной бромйодсеребряной эмульсии 4 вводят 225 мл 0,025%-ного спиртового раствора (56,3 г/л) сенсибилизатора 11. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40^оС в течение 20 мин и поливают на гибкую подложку. Аналогично в эмульсию 4 вводят сенсибилизатор 11 в указанном количестве и 200 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора (5 г/л) соединения А и продолжают выстаивание 20 мин. Затем эмульсию поливают на гибкую подложку. Получают панхроматические фотоматериалы, относительная светочувствительность которых приведена в табл.4. П р и м е р 15. В 1 л расплавленной бромйодсеребряной эмульсии 4 вводят 200 мл 0,025%-ного спиртового раствора (50 мг/л) красителя 12. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40^оС в течение 20 мин и поливают на гибкую подложку. Аналогично в эмульсию 4 вводят сенсибилизатор 12 в указанном количестве и 40 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора (1 г/л) соединения Е и продолжают выстаивание 20 мин. Затем эмульсию поливают на гибкую подложку. Получают ортохроматические фотоматериалы, относительная светочувствительность которых приведена в табл.4. П р и м е р 16. В 1 л расплавленной бромйодсеребряной эмульсии 5 вводят 200 мл 0,075%-ного спиртового раствора (150 мг/л) сенсибилизатора 5 и 150 мл 0,040% -ного спиртового раствора (60 мг/л) сенсибилизатора 12. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40^оС в течение 20 мин и поливают на гибкую подложку. В 1 л расплавленной бромйодсеребряной эмульсии 5 вводят 200 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора (5 г/л) соединения В, затем через 10 мин вводят сенсибилизаторы 5 и 12 в указанных количествах. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40^оС в течение 20 мин и поливают на гибкую подложку. Получают ортохроматические фотоматериалы, относительная светочувствительность которых приведена в табл.4. П р и м е р 17. В 1 л расплавленной бромйодсеребряной эмульсии 5 вводят 225 мл 0,07%-ного спиртового раствора (170 мг/л) сенсибилизатора 13. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40^оС в течение 20 мин и поливают на гибкую подложку. Аналогично в эмульсию 5 вводят сенсибилизатор 13 в указанном количестве и 200 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора (5 г/л) соединения Ж и продолжают выстаивание 20 мин. Затем эмульсию поливают на гибкую подложку. Получают ортохроматические фотоматериалы, относительная светочувствительность которых приведена в табл.4. П р и м е р 18. В 1 л расплавленной бромйодсеребряной эмульсии 1 вводят 200 мл 0,025% -ного спиртового раствора сенсибилизатора 14. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40^оС в течение 15, мин затем поливают на стекла. Аналогично в эмульсию 1 вводят сенсибилизатор 14 в указанном количестве и 100 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора соединения А, продолжают выстаивание 20 мин. Затем эмульсию поливают на стекла. Получают ортохроматические фотоматериалы, относительная светочувствительность которых приведена в табл.4. В табл.1 приведены основные параметры бромйодсеребряных эмульсий, отличающихся, главным образом, размером микрокристаллов. В табл.2 и 3 приведено строение арилидов ацилуксусных кислот и сенсибилизаторов. В табл.4 приведены данные, характеризующие влияние арилидов ацилуксусных кислот общего строения I на величину дополнительной светочувствительности (S_0,85^ЖС-18) фотослоев, сенсибилизированных красителями общего строения II. При использовании 10-15 г/л соединений I получают фотослои, при цветном проявлении которых образуется желтое изображение. Из приведенных в табл.4 данных следует, что введение арилидов ацилуксусных кислот строения I в качестве активаторов увеличивает дополнительную светочувствительность эмульсий, сенсибилизированных цианиновыми красителями бетаинного или кислотного характера строения II в 1,4-4 раза.

Формула изобретения

Применение арилидов ацилуксусных кислот строения где B атом хлора, диметиламино-или метоксигруппа; R₁, R₂ и R₃ атом водорода, карбокси-или сульфогруппа, в качестве активаторов спектральной сенсибилизации галогенсеребряных эмульсий, сенсибилизированных цианиновыми красителями бетаинного или кислотного типа.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5