Способ получения многослойногоматериала

Способ получения многослойногоматериала

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗЬБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советсиик

СЬциалистичесинк

Республик

С 08 J 3/12

В 32 В 25/14

Гееудеретеаный кемитет

СССР ае аееен кзебретений и еткрыткй (23) Приоритет

Опубликовано 23.06.81. Бюллетень ¹ 23 (53) УДК678.027.. 94 (088. 8) Дата опубликования описания 25.06. 81

Д.Б.Богуславский, К.В. Богуславская, Е.З.ДевЖ, Л.Е. Данович, И.Б. Айзенберг, В.А.Кроль, Л.М.Коган и Н. В. Монастырская (72) Авторы изобретения (7l) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МНОГОСЛОЙНОГО МАТЕРИАЛА

Изобретение относится к резиновой промышленности и касается разработки способа получения многослойного материала.

Известен способ получения многослойного материала соединением слоЕв

5 резиновой композиции на основе карбо- . цепного каучука с помощью клеевой прослойки на основе карбоцепного каучука, например натурального, вклюtO чающей модификатор — жидкий каучук с функциональными группами с последующей вулканизацией $1).

Однако данный способ получения многослойного материала требует боль15 ших затрат из-за применения дифицитного материала — натурального каучука.

Цель изобретения — удешевление способа при сохранении высокой прочности связи слоев материала.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения многослойного материала соединением слоев резиновой композиции на основе карбоцепного каучука с помощью клеевой прослойки на основе карбоцепного каучука, включающей модификатор с последующей вулканизацией, для клеевой прослойки используют смесь на основе высокомолекулярного цис"

-1,4-полиизопрена, заправленного на стадии его синтеза цис-1,4-олигоизопреном с нитрозоаминными группами при соотношении 100:10""30, или его сочетания с цис-1,4-изопреновым каучуком или на основе комбинации указанной смеси с соагентом, выбранным из группы: гидроксилсодержащее соединение, имид ненасыщенной дикарбоновой кислоты, диизоцианат (соагент можно также вводить в композицию обкладочных слоев).

В качестве саагентов используют полифункциональные соединения: гидроксилсодержащее соединение, например еюдифнкатор РУ-1 ° имидьт ненасыщенных дикарбоновых кислот, например мета0057 4

30,0

5 0

2,0

2,0

3

-фениленбисмалеинимид (Г1ФБГ1), диизоцианатьг, например димер 2,4-толуилендииэоцианата (димер ТДИ).

Пример 1. Каучук-олигомерную композицию (цис-!,4-.полииэопрен), заправленный на стадии синтеза олигомером цис-1,4-палииэопрена с нитрозоаминными группами в соотношении 100:

:10-30 (предпочтительно 100. 10), в количестве 25-100 масс.ч. (предпочтительно 100 масс.ч.) вводят в клеевые резиновые смеси из синтетического каучука СКИ-3 следующего состава, масс.ч,:

СКИ-3 100,0

Цинковые белила 5,0

Октофор Г! 3,0

Сангогард РЧ! 0,5

Технический углерод

ПМ-100 50,0

Сера 2,3

CGHTOKIOp HOp 1,3

В качестве соагентов, необходимых для частичного сшивания и удлинения цепи олигомера, вводят резотропин

РУ-1, МФБМ, димер ТДИ. Мольное соотношение олигомер (в каучук-олигомерной композиции ) соагент составляет

1:0,5. Дозировку серы и сантокюра Мор корректируют при введении модификаторов для создания равноценной степени вулканизации.

Для дублирования используют резиновую смесь следующего состава, масс.ч.:

CKH-3 70,0

СКД (бутадиеновый каучук)

Цинковые белила

Стеарин

Канифоль

Микрокристаллический воск 3B-! 2,0

Продукт 4010NA 1,0

Сантофлекс AW 2,0

Нефтяное масло, IIH-6ш 12,0

Технический углерод ПИ-100 55,0

Сера 2,0

Сантокюр Мор 0,9

Изготовление клеевых и дублируемых резин производят в 2 стадии в резиносмесителе емкостью 2 л. Продолжительность изготовления первой стадии при

60 об/мии — 4 мин. Температура в конце цикла смешения находится в пределах 140-145 С. Серу и ускоритель вводят в резиносмеситель во вторую

35 стадию при 30 об/мин. Продолжительность изготовления второй стадии смешения — 2 мин. Температура в конце цикла смешения 105 С.

Смесь (клей)для клеевой прослойки

ro овят в клеемешалке емкостью 3 л.

В клеемешалку вливают 15-20 масс.ч. бензина и загружают разогретую, нарезанную на куски смесь. Через 1015 мин после начала смешения прибавляют растворитель клеевой смесибензин порциями по мере растворения ее до установленной концентрации. Общее,время приготовления клея 3 ч.

Состав клея, масс.ч,:

Клеевая смесь 15,0

Бензин 135,0

Концентрация клея по сухому остатку 4-1б (предпочтительно 10-12X).

Затем проводят оценку прочности связи дублированных резин и исследование динамической прочности стыков вулканизатов на основе синтетических каучуков.

Применение каучук-олигомерной композиции в клеевой прослойке отдельно или в сочетании с соагентами существенно повышает прочность связи дублированных резин в многослойной системе.

В табл. приведена динамическая прочность связи резин на основе

70 масс.ч. СКИ и 30 масс.ч.СКД с применением в клеевой прослойке каучук-олигомерной композиции СКИ-3/СКИ-3 НА (100:20). В качестве контрольных вариантов приведена прочность связи резин с клеем из резиновой смеси аналогичного состава, но не содержащей модификаторов, и с клеем иэ резиновой смеси, содержащей добавки олигомеров с нитрозоаминными группами (СКИ-3 НА)и с гидразидными группами (СКИ-ГД).

Прочность связи резин с клеем на основе. СКИ-3 беэ модификаторов составляет 15,2 тыс.циклов, а на основе НК аналогичного состава

21,7 тыс.циклов. Применение каучук-олигомерной композиции с бифункциональным соединением позволяет получать высокие показатеги прочности связи, значительно выше, чем при использовании в клее на основе СКИ-3 добавок олигомеров СКИ-3 НА и СКИ-ГД

Ф а также исключить из клеевой прослойки дорогостоящий зарубежный продуктнатуральный каучук.

840057

Пример 2. Каучук-олигомерную композицию (цис-l,4"ïîëèèçîïðåí, заправленный на стадии синтеза олигомером цис-1,4-полиизопрена с нитрозоаминными группами в соотношении 5, 100:l0-30 (.предпочтительно 100!10), в количестве 25-100 масс.ч. (предпочтительно 100 масс.ч.) вводят в клеевые резинсвые смеси из синтетического каучука СКИ-3 состава, ука- r0 занного в примере l.

В качестве соагентов, необходимых для частичного сшивания и удлинения цепи олигомера, вводят РУ-1, МФБМ, димер ТДИ. Мольное соотношение оли- 15 гомер (в каучук-олигомерной композиции): соагент составляет 1:0 5. Дозировка серы и сантокюра Мор корректируется при введении модификатора для создания равноценной степени вул- 20 канизации.

Для дублирования используют смесь состава, укаэанного в примере 1. В эту дублируемую смесь вводят в качестве сшивающих агентов РУ-1, МФМБ, димер ТДИ. Мольное соотношение олигомера и суммарного количества соагентов,, находящихся в клеевой и дублируемой резине равно 1:1,5. Дозировка серы и сантокюра Мор в дублированных ре- 30 зиновых смесях корректируется в зависимости от типа соагента для создания равноценной степени вулканизации. Соагенты в клеевые и дублируемые смеси вводят в резиносмесителе во вто- з5 рую стадию.

Изготовление клеевых и дублируемых резин и клея производят аналогично примеру 1.

Применение каучук-олигомерной ком-. позиции в клеевой прослойке отдельно или в сочетании с соагентами, обеспечивающими частичное структурирование и удлинение цепи олигодиена, и сшивающих агентов в дублируемой ре- зине существенно повышает прочность связи дублированных резин в многослойном материале.

В табл. 2 приведена динамическая прочность связи резин на основе

70 масс.ч. СКИ и 30 масс.ч. СКД с применением в клеевой прослойке каучуколигомерной композиции СКИ-3/СКИ-3 НА и соагентов. В качестве контрольного варианта приведена прочность связи резин с клеем из резиновой смеси аналогичного состава, но не содержащей модификаторов.

В табл. 3 приведены показатели динамической прочности связи дублированных резин на основе 70 масс.ч. СКИ-3 и 30 масс.ч. СКД с применением в клеевой резиновой смеси каучук-олигомерной композиции с граничащими и промежуточными дозировками.

Таким образом, приведенные данные показывают возможность эффективного дублирования резин из каучуков общего назначения при замене клеевых композиций на основе натурального каучука клеевыми композициями на основе синтетических каучуков,.в случае применения каучук-олигомерной композиции, в которой олигомер содержит концевые нитрозоаминные. группы.

840057

О л

С"Ъ л О л л, р о о! о

С4 л

С< л О

1 л 1 К) о

» о о (» л > о о ь

» о о ь о л

О\ о о о о ь л ь

СЧ л о о ь о л л

О1 о

1 ь

C) ь

О1 л1 ь о

1 I .! о

П1 л л о ь

I 1 1! 1 I

o o

Й м и ы л

М о m оо о

° Ц

II М

/ ф ф л ° ое !!! Ж °

megv

Ф Ol О

3 Ф о и о 3

Х 1 1 мжо

P k(l»

W X Й (6 М

Х Ж Э

ы

Ol о о

Рв

E !»

З о О

t0 и tc 3 в c6 g l»

С4 Я !!! И 6) о Й ж.10

840057

100

IOO

100

100

100

СКИ-3

0,6

РУ.- I

МФБМ

0,6

Димер ТДИ

0,45

16, 7

16,7

35 9

15 2

25,0

16 7

52,1

37,8

40,8

53 3

МФБМ

49 ° I

49,7

35 0

Димер ТДИ

СКИ-3/СКИ-3 НА

100:20

Каучуки и модификаторы в клеевой резине, масс.ч.

Олигомер в композиции

Модификаторы в дубпирующей резине

l6,7 16,7

22,6 31 2

28,9 42,2

17,9 38,7 42,8

16,8 24,8

Т а б л и ц а 2!

2 о

1 о о л л

С 4 о о

СЧ

С 4

I о

00 л

Р1

С 4 л л

С 1 л о

СО л

С4 о Ю л

Ю л

С4 л о о о

ССЪ а о

О л о

СГ1

Ch л л

С ) СЛ л

О л л

СГ|

С 1

СГ)

СЧ

С 4 л

СЧ о о ь л

С 4 о

С") л

Ю о

С Ъ л

О л

С л О

СЧ

О 1 л о 0

СЧ

С о о

Ю л сГ) С 4

СЧ л

С 4 л л о

С 4 л

СЧ

СЧ

С 4 л

- Г

Ж

Ь4 о

Э х ъ х а я х э

Р Ф ц о

С! Э о ю

М СГ\ л л сч о о

o o л л сч о

Ю 1 х

Р> ! ж, Х о

Ю

Р \ С ) С4

1 ж o .с х о

u o

I I

Э ( о ы

Э! с! х ж

Д Я а e °! соа0 ъ Е °

>х хо о

Ф w М <6

М Э Э Е

Ю О л 1 1 ь

l I 1

1 I I

1 I 1 1 1

840057 а

Е о

Ое

С„ о

00 л

o o л сч л л сч О

С") Р) л л л

О1 ф

С4 CV

Р \ л л

< ) Ch

О"1

00 л л о ю

° л л л Л СЧ (1 С 1 со О л л

СЧ а

С ) Р1 С 1 ,л о о

С 1 С4 л со

O л

00 Ф

< ) СЧ о и л л

00 Р1

С") СЧ

СЧ л л I л сч

СЧ С4

О1 CO л л

r o а

Э!

С! Е

Формула изобретения

1. Способ получения многослойного материала соединением слоев резиновой композиции на основе карбоцепного каучука с помощью клеевой прослойки иэ карбоцепного каучука, включающей модификатор с последующей вулканизацией, отличающийся тем, что, с целью удешевления способа при сохранении высокой прочности связи слоев материала, для клеевой прослойки используют смесь на основе высокомолекулярного цис-l,4-полииэопрена, .заправленного на стадии его синтеза цис-1,4-олигоизопреном с нитроэоамин0057 l4 ными группами при соотношении 100:10 =30,или его сочетания с цис-l,4-иэопреновым каучуком ипи на основе комбинации указанной смеси с соагентом, 5 выбранным иэ группы: гидроксилсодержащее соединение,. имид ненасыщенной дикарбоновой кислоты, диизоцианат.

2. Способ по п.l, о т л и ч а ю " шийся тем, что в композицию слоев

1о вводят указанные выше соагенты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР по заявке У 2389606/23-05, д кл. В 32 В 25/14, опублик. 1976(прототип).

Составитель А. Пиняев

Редактор Н. Рогулич Техред А.Савка Корректор М. Коста

Заказ 4657 30 Тираж 530 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Раушская наб. д. 4/5

Филиал ППП Патент,г.ужгород,ул.Проектная,4