Способ получения раствора для формо-вания полифениленоксадиазольных воло-koh и пленок

Способ получения раствора для формо-вания полифениленоксадиазольных воло-koh и пленок

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советсник

Социалистических

Республик но840217 (б1) Дополнительное к авт. саид-ву (51)м. Кл.Э (22) Заявлено 28.09.79 (21) 2839257/23-05

С ПРИСОЕДИНЕНИЕМ ЗаЯВКИ йо (23) Приоритет

Опубликовано 23.0681.Бюллетень И9 23

Дата опубликования описания 23. 06 . 81

0 01 F 6/74

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК677 494 (088.8) (72) Авторы изобретению

Н.П. Окромчедлидзе, О.И. Панкина, А.B. Волохина, Е.И. Охотников, Е.Г. Коган и В.Г. Куличихин (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРА ДЛЯ ФОРМОВАНИЯ

ПОЛИФЕНИЛЕНОКСАДИАЗОЛЬНЫХ ВОЛОКОН И ПЛЕНОК

Изобретение относится к получению растворов полифениленоксадиазолов, пригодных для формования пленок и волокон

Известен способ получения раствора для формования полифенилоксадиазольных волокон перемешиванием исходных мономеров ароматических дикарбоновых кислот и гидразинсульфата в олеуме с последующей высокотемпературной поликонденсацией

120 125оС) (1(.

Однако полимерные растворы, получаемые согласно указанному способу, имеют сравнительно низкую гидролитическую стойкость, что проявляется очень четко в процессе коагуляции прядильных сернокислотных растворов на основе поли-р-фенилен-1,3,4-оксадиаэолов в водной или воднокислотных осадительных ваннах.

При использовании в качестве осадительной ванны - воды или воднокислотных растворов, зачастую,для компенсации падения молекулярной массы (в результате гидролитического расщепления полимерной цепи макромолекулы) и обеспечения удовлетворительных физико-механических свойств целевого продукта„ приходится использовать поликонденсационные пря дильные сиропы с заведомо завышенными значениями молекулярной массы (). Это, как правило, вле ет за собой повышение динамической вязкости и, следовательно, затруднение процессов фильтрации, дегазации, а так же переработки указанных растворов в волокна.

Цель изобретения — повышение гидролитической стойкости и стабильности растворов при повышенной температуре.

Цель достигается тем, что при использовании известного способа получения раствора для формования полифениленоксадназольных волокон перемешиванием исходных мономеров в олеуме с последующей высокотемператур2О ной поликонденсацией, при перемешивании поддерживают температуру 020 С.

Дальнейшее понижение температуры (ниже -1 С) хотя и сохраняет неожиданный эффект повышения гидролитической стойкости полимерных растворов, .но в значительной степени осложняет процесс перемешивания и го(могениэации исходной реакционной

30 массы (происходит резкое загустева840217

Время выдерживания полимерного прядильного раствора, при,80 C ч

Молекулярная масса, полимерного раствора, полученного с предварительным охлаждением исходной мономерной смеси

Молекулярная масса полимерного раствора, полученного без предварительного охлаждения исходной реакционной смеси мономеров

2,50

2,50

2,48

2,18

2,48

1,82

2,46

1,73

2,46

2,43

1,50

1,20

1,02

2,40

Формула изобретенйя

Составитель И. Девнина

Редактор A. шандор Техред А,. Ач Корректор В. Синицкая

Заказ 4676/38

Тираж 482 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная,4 в рубашку реактора подают пар с давлением 3,5 атм и температуру в зоне реакции повышают до 120-122 С. .После. выдержки реакционной массы при этой температуре в течение 30 мин при показании ваттметра 0,9 кВт поликонденсационный сернокислотный пря-. дильный раствор охлаждают до 90 С о и начинают процесс разбавления путем введения в зону реакции 146 кг концентрированной серной кислоты. 0

После гомогенизации в отобранной пробе из реактора определяют удельную вязкость как в растворе, так и в высаженной пленке. Значения (, составляют соответственно 2,4 и 2,2, на основе поликонденсационного сиропа с С„ = 5,0% сформованы по мокрому сйособу воло кна. После определения в волокне оказывается что оно составляет 2,23, т.е. прядильный сироп показывает в условиях 20 формования повышенную гидролитическую стойкость.

Пример 6. Исходную реакционную смесь готовят аналогично примеру 1. Охлажденйе реакционной - 25 смеси проводят при 20 С в течение времени, достаточного для охлаждения исходной мономерной смеси в конденсирующем агенте. После снятия охлаждения исходной смеси начинают про. цесс олигомеробразования при 90 С в течение 1-2 ч и дальнейшую поликонденсацию с образованием высокомолекулярного поли-п-фенилен-1,3,4-оксадиазола завершают при 110120 С в течение 2 ч.

В этом случае . д полимерного раствора составляет 2,4 (0,5Ъ-ный раствор полимера в концентрированной серной кислоте при 20 С). о

После Формования волокна в водно- 40 осадительную ванну, составляет

2,3.

Зависимость . поли-п-фенилен

1,3,4-оксадиазола (в растворе концентрированной серной кислоты) 45 о от времени выдерживания при 80 С представлены в таблице.

Таким образом изобретение позволяет повысить гидролитическую стойкость раствора на 60-80%, а 50 устойчивость при повышенных температурах на 20-30%, что в дальнейшем, приводит к повышению физико-механических свойств формованных изделий.

Способ получения раствора для формования полифениленоксадиазольных волокон и пленок перемешиванием исходных мономеров в олеуме с последующей высокотемпературной поликонденсацией, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения гидролитической стойкости и стабильности раствора при повышенной температуре, при перемешивании поддерживают температуру 0-20 С, Источники информации, принятые во внймание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

9 672874, кл. С 08 G 73/08, 1978 (прототип).