Способ получения тиадиазолилбензамидов

Способ получения тиадиазолилбензамидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советсеа

Соцзеалмстземеснза

Раса убяеен

i2798507/23-04 (23) Приоритет14.08.78@2) 15.08.77 (31) 824687 (331 США (51) М. Кл;

С 07 Î 285/12

ГееударставнвФ казатет

СССР ае делам кзабретеккй и еткрмткк

Опубликовано 07. 07. 8 1,Бюллетень № 25 (53) УДК 547.794..3(088.8) Дата опубликования описания 17.07.81

Иностранец

Джон Стэнли Ворд . (США) ж." СОММА Я

il (72) Автор: изобретения

Иностранная фирмр

"Зли Лилли энд Компани" (73) Заявитель (США) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИАДИАЗОЛИЛБЕНЗАИИДОВ где R — - группа

:Coили

Изобретение относится к способу получения серии новых И-(1,3,4-тиадиазол-2-ил)-бензамидов, которые находят применение в качестве инсектицидов. б

Контроль количества насекомых был одним из первых вопросов, на решение которого были направлены исследования агрохимии, причем и в настоящее время эти исследования не 10 потеряли своей актуальности. Насекомые многих видов уничтожают зерновые культуры сортов, кроме того, они создают антисанитарные условия, а также являются виновниками порчи !5 сельскохозяйственных продуктов. Ущерб, наносимый насекомыми, неисчислим, в связи с чем меры контроля за вред= ными насекомыми являются проблемой первостепенной важности. 20

Йзвестен способ получения производных 1,3,4-тиадиазола циклизацией соответствующих тиосемиарбазидов в присутствии дегидратирующего реаге " та (1).

Целью изобретения является полу-, чение новых й-(1,3,4-тиадиазол-2-ил)

-бензамидов, обладающих ценными свой ствами.

ПЬставленная цель достигается предлагаемым способом получения тиадиазолилбензамидов общей формулы оСн>

45783 4

3 8 в которой одно из значений К и R1 водород, другое — метокси, трифторметил или фтор; одно из значений R и И вЂ” водород, другое — хлор, бром, фтор, трифторйетил или водород; одно из значений R и R — водород, другое - Cl-С -алкокси, замещенный..одним или более атомами фтоРар заключающийся „в том, что соединение формулы

ОСН

О н-I,-нн-ин-с-мн-с где R имеет указанные значения, подвергают циклизации в присутствии дегидратирующего агента.

Подходящими дегидратирующими реагентами являются фосфорная кислота, муравьиная кислота, пентахлорид фосфора или пятиокись фосфора в. присутствии сильной кислоты и хлориды алканойной и бензойной кислот и ангидриды кислот. Предпочтительными дегидратирующими реагентами являются сильные кислоты, в частности метасульфоновая и концентрированная серная кислота.

Циклизацию осуществляют при 20S0 С, предпочтительно при комнато ной температуре. Обычно предпочтительно осуществлять реакцию без использования растворителя, хотя при желании могут быть применены растворители, включающие галогенированные бензолы и галогенированные алканы, включан хлорбензол, дихлорбензолы, хлороформ и хлористый метилен.

Все величины измеряются в метрической системе мер, а все температуры указаны в градусах Цельсия.

Все пропорции и проценты указаны по весу.

В нижеследующих примерах показан синтех типичных соединений, а нижеследующие примеры получения соответствут синтезу типичных исходных соединений. Во всех примерах соединения идентифицируются на основе анализа данных ядерного магнитного резо1 нанса, элементного микроанализа и в некоторых случаях на основе дан5

5О

55 ных анализа ИК-спектров и масс-спектроскопии.

Получение 1. 1-(4-Пентафторэтоксибензоил)-4-(2,6-диметоксибензоил)-тиосемикарбазид.

Порцию тиоцаната аммония весом

0,54 г добавляют в 10 мл тетрагидрофурана, смесь нагревают с обратным холодильником и добавляют к ней

1,5 r 2,6-диметоксибензоилхлорида, растворенного в 10 мл добавочного количества тетрагидрофурана.. Смесь перемешивают при температуре обратного холодильника в течение 20 мин, охлаждают до температуры окружающего воздуха, после чего прикапывают

1,5 r 4-пентафторэтоксибензоилгидразина, растворенного в 20 мл тетрагидрофурана. Реакционную смесь перемешивают при температуре окружающего воздуха в течение 1,5 ч, Затем смесь высушивают путем испарения в вакууме и полученный остаток промывают диэтиловым эфиром. Затем эфир концентрируют под вакуумом и рекристаллизуют продукт, получая при этом

1,l г указанного выше соединения, т. пл. 184-186 С.

Пример 1. М-(5-(4-пентафторэтоксифенил)-1,3,4-тиадиазол-2-ил1—

-2,6-диметоксибензамид.

1 r промежуточного соединения, полученного в ходе реакции получения препарата 1, медленно добавляют к

4 г метасульфокислоты, после чего смесь перемешивают при температуре окружающего воздуха в течение 4 ч.

Затем смесь медленно выливают на

100 r льда и тщательно перемешивают.

После этого значение рН водной смеси доводят до 8,5 путем добавления концентрированного гидрата окиси аммония, а затем собирают твердое вещество путем фильтрации и рекристаллизовывают его иэ водного раствора этанола для того, чтобы получить

0,6 r неочищенного продукта. Очистку полученного вещества осуществляют хроматографическими методами на силикагеле с использованием растворителя, состоящего из 70Х толуола и

ЗОБ этилацетата. После очистки выход продукта составил 200 мг вещества, т. пл. 227-229оС.

Пример 2. N-(5-(4-Трифторметоксифенил)-1,3,4-тиадиазол-2-ил1-2,6-диметоксибензамид, т. пл. 201

203ОС.

5 845783

Пример 3. N-(5-(6-метокси-2-бензо (в) фурил)-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-2,6-диметоксибензамид, т. пп.

215-217оС

П р.и м е р 4. й-(5»(2-Инденил)- S

-1,3,4-тиадиазол-2-ил1-2,6-диметокси. 230-232оС.

Пример 5. М- 15-(5-Метокси-2-бензо (в) фурил)- 1,3,4-тиадиазол-2-.ил)-2,6-диметоксибензамид, т. пл.

255-257 С., Пример 6. й-(5-(5-Трифторметил-2-бенэо (в) фурил)-1,3,4-тиадназол-2-ил -2,6-диметоксибензамид, т. пл. 242- 245 С.

Пример 7. й- 15-(6-Трифторметил-2-бенэо (в) фурил)-1,3,4-тиадиазол-2-ил1-2, 6-диметоксибензамид, т. пл. 206-208 С.

Пример 8. N- 5-(5-Фтор-2-бензо (в) фурил)-1,3,4-тиадаэол-2-an)-2,6-диметоксибензамид, т. пл.

244 2450С. где R — - группа в, г

3 р2

К5

„,„, / X e осн . о 1 о

R-(-.мн-мн-е-мн 1 в

Формула изобретения

0CN3

Составитель Т.Раевская

Редактор Е.Корина Техред И. Асталош Корректор C,éeêìàð

Заказ 4258 8 Тираж 43 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения тиадиазолилбензамидов -общей формулы

1© в которой одно из значений R и 1Р водород, другое - метокси, трифторметил нли фтор: одно иэ значений Р и R - водород, другое - хлор, бром, фтор, трифторметил или водород; одно из значений R и R6- водород, другое — С -С -алкоксй, замещенный одним или более атомами фтора, заключающийся в том что соединение формулы осн где R имеет указанные значения, подвергают циклизации в присутствии дегидратирующего агента.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Гетероциклические соединения, Под. ред. P.Ýëüäåðôèëüäà, М., "Мир", 1968, с. 237.