Способ получения 5-диаминотетразола

Способ получения 5-диаминотетразола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Фовз Советских

Социалистических

Республик

<»> 853930

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 10.03.80 (21) .2891695/23-04 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30.04.82. Бюллетень №16. (51)М Кл з С 07 D257/6 гасударственный комитет

СССР ио делам изобретений и открытий (53) УДК 547.796.1 (088.8) (45) Дата опубликования описания 30.04.82! !

| !

f ! ,! ! государственного университета им. енина3 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,5-ДИАМИНОТЕТРАЗОЛА

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способам получения аминопроизводных тетразола, используемых в качестве полупродуктов органического синтеза, для производства полимерных и фотоматериалов, лекарственных препаратов и компонентов взрывчатых веществ.

Известен способ получения,1,5 диаминотетразола путем взаимодействия 5-аминотетразола с !гидроксиламин-О-сульфоиовой кислотой в щелочном водном растворе (1).

Недостатком способа является образование смеси изомеров 1,5- и 2,5диаминотетразолов, разделение которых представ- 15 ляет собой самостоятельную проблему, а также низкий выход целевого продукта (8,5%).

Наиболее близким к описываемому изобретению по техвичеокой сущности являет- 20 ся способ получения 1,5-д!иаминотетразола путем взаимодейств!ия тиосемикарбазида, аз!ида натрия и оииси свинца в среде кипящего этанола (23.

Процесс проводят в токе углекислого 25 газа в течение 8 ч. Для выделения целевого продукта реакционную массу обрабатывают бензальдегндом. Полученное производное гидролизируют водяным паром в солянокислом растворе. После чего этот 30 раствор упаривают. Целевой 1,5-диаминотетразол получают в виде солянокислой соли.

В указанной работе нет данных по выходу целевого продукта. При воспрз!изведении известного способа выход 1,5-диамн-. нотетразола составляет не более 30%.

Недостатками известного способа являются сложность и трудоемкость выделения целевого продукта из реакционной массы с использов!анием токсичного бен!зальдегида, небольшой выход, применевие большого избытка азида натрия, а также получение

1,5-диаминотетразола в виде солянокислой соли.

Цель изобретения — упрощение технологии процесса и повышение выхода целевого продукта, Поставленная цель достигается при реализации описываемого способа получения

1,5-диаминотетразола путем взаимодействия тиосемнкар6азкда, азида натрия и окиси свинца в среде диметилформамида в присутствии хлорида аммония при 90—

100 С.

Пример. 18 r (0,2 моль) тиосемикарбазида, 16,3 r (0,25 моль) Na_#_q, 13,4 г (0,25 моль) NH4Cl и 89,2 г (0,4 моль) РЬО перемешивают в 350 мл овежеперегнанного диметилформамида на кипящей водя851930

Составитель Г. Гуляева

Техред И. Заболотиова

Корректор С. Файн

Р< актор П. I OpbKOBR

Заказ 363/270 Изд. Ко 127 Тираж 448 Подписное г!ПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» ной бане в течение 6 ч. Раствор горячим фильтруют и фильтрат упаривают в вакууме. Остаток растворяют в 50 мл горячей воды, горячим фильтруют и медленно охлаждают. Выпавшие криоталлы отсасывают, промывают холодной водой и сушат.

Получают 11,8 г (59 /о) 1,5 диаминотетразола; т. пл. 186 — 18T С (из воды). Бензальдегидное производное — т. пл. 224—

226 С (с разложением) (из метанола), гидрохлорид — т. пл. 174 175 С.

Литературные данные 187 — 188 С, 225—

226 С (с разложением) и 175 — 176 С соответственно (1).

Ход реакции легко контролируется по выделению аммиака. Она практически заканчивается в течение 6 ч.

При этом отпадает необходимость введения в реакционную смесь углекислого газа и применения двухкратного избытка азида натрия. Для успешного проведения синтеза достаточно использовать 25%-ный избыток азидирующего агента, т. е. количество азида натрия может быть уменьше.но по сравнению со способом (2) на 75%.

Соблюдение вышеописанных условий реакции позволяет, значительно упростить операцию выделения целевого продукта. Целевой 1,5-диаминотетразол выделяют перекристаллизацией из воды. Таким образом исключается стадия обработки токсичным бензальдегидом и последующий гидролиз. образующегося продукта с водяным паром.

При этом 1,5-диаминотетразол выделяют не

5 в виде соли, как в сбособе (1), а в свободном состоянии. Выход целевого продукта повышается с 30 до 59%.

Формула изобретения

l0

Способ получения 1,5-диаминотетразола путем взаимодействия тиосемикарбазида, азида натрия и окиси свинца в среде органического растворителя при нагревании, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве органического растворителя используют диметилформамид и процесс ведут в присутствии хлорида аммония при 90 — 100 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Raap, Rintije, «Amination of tetrazoles

25 urth hydroxylamine-О-sylfonia acid: 1- and

2-aminotetrazoles», Can. J. Chem., 47 (9), 1969, s. 3677-81.

2. R. Stolle und Е. Gaertner, «Vber Amino-l-amino-5-tetrazole», J, Prakt. Chem., 30 132, 1931, s. 209 (прототип).