Способ крепления полиолефина кметаллу
Иллюстрации
Показать всеРеферат
(72) Авторы изобретения
Н. И. Егоренков, А. И. Кузавков, Д. Г. Лин, К.Л. Мойсейчук, Ю.А.Ольдекоп и А. П.Ювченко
Институт механики металлополимерных систем
АН Белорусской CCP и Институт физикй-органической химии АН Белорусской CCP (71) Заявители (54) СПОСОБ КРЕПЛЕНИЯ ПОЛИОЛЕФИНА
К МЕТАЛЛУ
Изобретение относится к химической.технологии, более конкретно к технологии получения композиционных материалов и конструкций на основе полиолефинов и металлов.
Композиционные (наполненные и .слоистые материалы на основе полиолефинов находят широкое применение в различных отраслях- народного хозяйст-. ва. Обладая комплексом ценных физи10 ко-механических и химических свойств, компоненты успешно конкурируют с традиционными материалами (металлы, древесина, стекло и др.) . Долговечность и эксплуатационная стойкость компо15 эи ционных материалов сильно зависят от прочности соединения металла с полимером. Основным недостатком, ограничивающим расширение сферы использования компонентов, является низкая адгезия полиолефинов к металлам, что обуславливает в .большинстве случаев преждевременное разрушение материала при э к сплу ат ации .
Один из методов увеличения адгeзии полиолефинов к металлам — использование перекисных соединений, например . перекиси изопропилбензола (1);
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ крепления полиолефинов к металлу путем вве-.. дения в полиолефин .или на соединяемые поверхности ацетиленовой перекиси — 2,5-диметил-2 вЂ,5-ди-трет"бутилпераксигексин-З, контактирования поверхностей крепящихся материалов и плавления полиолефина L2).
Применяемая перекись имеет структурную формулу: (СН ) CC =ee(e Ъ)2
1 ((a,),C00 OOSi(Cu,) 2В
Перекись вводят в массу полиолефина (преимущественно, полиэтилена высокого давления) в количестве 0,1l0X при повышенной температуре (выше
85259 (СН,>,СС =СС (СН,)2
1 (СН ) СОО ООМ (СН5) Р, 35
Получают 2,5-диметил-2-трет-бутил" прослойки составляет 300 мкм. Адгез перокси-5-триметилсилилпероксигексин- оценивают методом отслаивания фольг
-3 при R = СНЗ и 2,5-диметил-2-треч- подложки от пленки полиолефина под
-бутилперокси-5-диметил-(третбутилпер- 40 углом 180о для медной н аллюминие окси1 -силилпероксигексин-3 при вой фольги) и пленки полиолефина от
R- -(СН) СОО. подложки под углом 90 С для сталь о
Исследования показ апи, (см. приме- ной фольги ). ры осуществления способа), что данные Результаты исследования приведен пеРекиси ДлЯ системы полиолефин-ме-.. 45 в табл 1 тапл являются наиболее эффективными, чем известные перекись 2,5-диметил-2,5 ди-трет-бутилпероксигексин-3 и гид" роперекись изопроилбенэола. Эти перекиси мапо чувствительны к трению.и 50 удару, устойчивы при хранении, безопасны в обращении, обладают большой термостойкостью, чем применяете в известных способах. Повышенная термоустойчивость этих перекисей 55 перекиси, и вызывается существенное обусловлена наличием в структуре пе- (в несколько раэ ) снижение адгезии рекйси силилпероксигруппы- 0051 .На-.. пример, период полураспада 2,5-диме"
Как видно иэ табл. I предложенные перекиси увеличивают адгеэию полиолефинов к металлам и превосходят по эффективности действия известные перекиси. При этом увеличиваются темпе ратуры формирования соединений, незначительно снижается адгеэия полиолефинов, содержащих предлагаемые в случае использования известных перекисей. температуры плавления полиолефина) или наносят иэ раствора или дисперсиь на поверхность одного из контактирую-.. щих материалов. Формирование адгезиоиного соединения осуществляют при температуре, превышающей температуру начала интенсивного разложения перекиси, методом прессования.
Увеличение адгезии полиолефинов наблюдается для соединений с алюмййием, медью, сталью. Однако поверхность металла перед формированием соединения в известном способе обрабатывают химическими соединениями. Поверхность меди обрабатывают раствором винной кислоты, а поверхность алюминия— хромовой смесью. Без предварительной химической обработки поверхности металла эффективность действия перекиси оказывается низкой.
Целью изобретения является повышение прочности крепления.
Поставленная цель достигается тем, что в способе крепления полиолефинов к металлу путем нанесения на сое25 диняеьы6 поверхности органической перекиси или введения ее в полиолефин с последующим контактированием указанных поверхностей и плавлением полиолефина в качестве органической перекиси применяют ацетиленовую пере30 кись общей формулы
9 4 тил-2-трет-бутилперокси-5-триметилскпилпероксигексина-3 при 110 С составляет 315 мин, а 2,5-диметил-2-трет. бутилперокси-5 "диметил-(трет-бутилперокси)-силилпероксигексина-3 при
180 С - 31 мин, что в десятки раэ
О превышает период полураспада известной перекиси (прототипа), что позволяет расширить температурный интервал формирования адгеэионных соединений.
Этот вывод подтверждают результаты проведенных исследований.
П р и .м е р l. Исследуют влияние предлагаемых перекисей на адгезию полиолефинов к металлам.Одновременно,проводят исследования с известными перекисями — гидроперекисью изопропилбензола и 2,5-диметил-2,5-ди-третбутилпероксигексином-3. В экспериментах используют порошкообраэные полиэтилен низкого давления (ПЭНД21006-075, ГОСТ 16338-70), иэотактический полипропилен (марка А, ТУ-6-05-1849-78), медную фольгу толщиной
50 мкм (марка Ml ГОСТ 5638-51), алюминиевую фольгу толщиной 100 мкм (марка А 99,ГОСТ 618-73) и стальную фольгу толщиной 90 мкм (сталь
3, ГОСТ 380-71). Перекиси вводят в массу полиолефина из.раствора в гептане. Концентрация: перекиси в полиэтилене составляет 0,5 мас.7, а в полипропилене — 1,0 мас.7. Адгезионные соединения типа металл-полимер-металл формируют раэличн0е время при 180 и 200 С на прессе с обогреваемыми плитами. Толщина полимерной ию иы
852599
Пример 2. Используют те же материалы, кто и в примере 1. Однако перекисные соединения в данном случае вводят на границу адгезионного контакта путем окунания подложек в 5Х-ый раствор перекисей в гептаие.
После испарения растворителя на подложки помещают пленки толщиной
300 мкм из полиэтилена и полипропилена и термообрабатывают соединение. Результаты приведены в табл.2.
Анализ результатов, приведенных в табл.2, показывает, что предложенные перекиси более эффективно увеличивают адгезию полиолефинов к ме-.: таллам, чем известные, во всех исследованных температурно-временных режимах формирования соединения.
Таким образом, перекиси 2,5-диметия.-.2-трет-бутидперокси-5-трет-бутилсилилпероксигекснн-3 н 2,5-днметил-2-трет-бутилперокси-5-диметил-(трет-бутилперокси)- силилпероксигексин-3 более эффективно увеличивают адгезню полиолефинов к металлам,чем известные перекиси 2,5-диметчл-2,5ди-трет-бутил ероксигексин-3 н гидрог
ge перекись изопропилбензола. В отличие от известных перекисей действие этих перекисей сохраняется нри более высоких темне форвщроваиия адгезионных соединений. Применение
1 предлагаемых перекисей с целью уввличения адгезии полиолефинов к металлам позволяет расширить температурно-временной режим формирования адгезионных соединений.
852599
Ф
v» л л ь
О
В о л
СО О л в в о о л л л л л сч — o
Ф"Ъ л
1л|
° с| л л сЧ
Л О
° в о о
МЪ
00 о
1 1
» и
00 л л о о | л бО о о и а а
r . О л л л о о о
1 л о! в л о бО л
О б !в 4) л л о о
I" I К а о у.сч 1 а /1 со л л
< 4 сч
|в л (Ч, с!1 л л сч л сч
» еЧ О О\ в л л
o o
Э
1И
О\ О б л л о о
М с0 л о о со О л л о О л
С1! л
Ц
| I
I и г л в в о о!
I и г л л л о о
Г в о
ЗГИ л о л л о бО л о
CV л О л о сО о л л бО сО
Ф о о г л
О л о
СЧ о л л о
11 с» 1 л л
o o и
l/l л о
О1 л о б/ ! л о о л л л о о Г1
<Ч Ь а Л л
«Е л л о о о о
СЧ о и
<Ч л о
I л а м сч
«л
o o
»
РЪ
01 (1 л о
О л н л о с 4» (\
O I O
О! л
СЧ СЧ л в
o o о л л л о о и бО л о (Г О л о о а
И о л! л о О л о и л о
О л о о
Л О О в л л о o o ь а 1
5 1- а|!|о
Л ЙЗа ь о
6$«5v
«4ам62 ь л о о
СЧ
1
1
I
1 /
1 1 3
t2а л 1 cv 1
» 5
К! ) К ,о
e geog . 1
6». 1 4 1 Э О э» х о»
31:, +
I е1 5 ф л
СЧ ч
» Я
|в
М» X ч 5
I, I
Ми
|в» с о
А» <р о! щ
0) Ц о о» сч
А» О Щ И! о о о
3 1 л е н бО бО О в, л л о о е ю
О Л
° 1 л л о о о
1 о
1 сЧ и
852599
Ф) . < Ъ ф л л л о о о
N л л л о о о
ФО л о л л л
° ° ю ° л Е0 л л ею ю а в о е. л л л о - о
Ch СЧ л л
D лe
ВГ) ИЪ
< 1 4h CV л A л о о о л о, СЧ МЪ л л о о сч л ь
ФЧ Ю ИЪ С Ъ 41Ъ 00 4 Ъ л л л л л л л л (Ч сч D cV л о а л л о о о о о в л л л о л л сч A сч л л л о о о
СЧ л . л о о о о о
С"Ъ сО 1О иЪ
К) 6Ъ л л о о аО О О л л л о о о о о
I л иЪ
00 сО. л л . л о о о о о ь | мl
I ю сч о л л л о о о
CV л л
CV л л
6 I и 1 о о о о. о л о л л л л о о о е л л о о. л л о о ю а
A л л о о о
НЪ
00 CO л л о о 3 л о!
I
D ! Я Ч а ь сч
D
Сч о о
00 О л л о- о /Ъ О О л л о о л
00 л о!
Ъ л л ь
4 Ъ л о
852599
3 2C.C
Составитель. В. Валгин
Редактор Н.Потапова ТехредT,Èàòo÷êà Корректор Н.Швыдкая
Заказ 8797/32 Тираж 697 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и отКрытий
113035, Москва, Ж-35, Рауаская наб., д. 4/5
Филиап ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Способ крепления полиолефина к металлу путем нанесения на соединя виае поверхности органической пере киси или введения ее в полиолефин с последующим контактированием ука ванных поверхностей и плавлением полиолефина, о тли ч ающийс я тем, что, с целью повышения прочности крепления, в качестве органической перекиси применяют ацетн" леновую перекись общей формулы
5 где R - CH нли (СН. ) С00.
Источники информации, принятые во внимание прн экспертизе
1.Берлин А.А. и др. Основы адге-1
10 зни полимеров. M., "Химия", 1974, с. 11.
2. Патент ГДР У 61867, кл. 39 в 22/06, 1969 1прототип).