Способ получения бис-( -метилцикло-пропил)-ацетилена

Способ получения бис-( -метилцикло-пропил)-ацетилена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Саюз СОВЬтИПЙ

Социалистических

Республик

">852849 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 18,10.79 (21) 2841283/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (51) М. Кл.

С 07 С 11/22

С 07 С 13/04 (43) Опубликовано 07.08.81. Бюллетень № 29 (45) Дата опубликования описания 07.08.81 ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.314.2 (088.8) (72) Авторы изобретения

H. С. Зефиров, А. С. Козьмин, В. Л. Лаптева, М. В. Ливанцов, И. Ф. Луценко, М. В. Проскурнина, В. М. Татевский, В. Ш. Фельдблюм, Г. А. Степанов, С. С. Яровой и В. С. Ануфриев

Московский ордена Ленина, ордена Октябрьской

Революции и ордена Трудового

Красного Знамени государственный университет им. М. В. Ломоносова (71) Заявитель (54) СIIOCOB. ПОЛ УЧ ЕНИЯ

БИС (1-МЕТИЛЦИКЛОПРОПИЛ)-АЦЕТИЛЕНА

Государственный комитет (23) Приоритет—

СССР

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения ацетиленовых углеводородов и циклопропановых углеводородов, а именно бис (1-метилциклопропил) -ацетилена и может найти применение в синтезе органических соединений — производных ацетилена и циклопропана.

Известен единственный двухстадийный способ получения бис (1-метилциклопропил)-ацетилена, по которому на первой стадии во взаимодействие с 2,5-диметил-1,5гексадиен-3-ином (дивинилацетиленом) вводят хлороформ и раствор 50%-ного едкого натра при 0 С (процесс идет 2 ч), затем реакционную смесь выдерживают при перемешивании в течение 24 ч при 20 С.

К смеси прибавляют воду, органический слой отделяют, водный слой экстрагируют хлористым метиленом, объединяют органический слой и экстраты сушат прокаленным сульфатом натрия. Хлороформ и хлористый метилен отгоняют, остаток перегоняют. Получают бис (2,2-дихлорциклопропил) -ацетилен с выходом 42%. На второй стадии к раствору бис (2,2-дихлорциклопропил) -ацетилена в смеси эфира и трет-бутилового спирта прибавляют порциями металлический литий, реакционную смесь оставляют на 12 ч, затем медленно приливают воду.

Органический слой отделяют, промывают водой, сушат и перегоняют. Бис (1-метилциклопропил) -ацетилен получают с выходом 73% 11).

Недостатками такого способа являются многостадийность и длительность ведения процесса, а также использование большого числа операций и реактивов. Кроме того, выход целевого продукта очень низкий (всего 37%).

Целью изобретения является упрощение технологии процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что

15 2,5-диметил-1,5-гексадиен-3-ин подвергают взаимодействию с раствором даизометана в диэтиловом эфире в присутствии катализатора — бис (N-а-фенилэтилсалицилальдиминат) меди (П).

20 Молярное отношение дивинилацетилен:

: бис (N-a,-фенилэтилсалицилальдиминат меди (II) 1: 10 — 14 — 2 ° 10- : 2,5 ° 10-- .

Скорость прибавления диазометана определяется скоростью его разложения на ката2я лизаторе; время прибавления примерно составляет 2 — 3 ч. По окончании реакции твердый осадок отфильтровывают, эфир отгоняют, остаток перегоняют. Выход целевого продукта 60 — 70% (в зависимости от количества диазометана) .

852849

Составитель Т. Раевская

Техред М. Гайдамак

Редактор 3. Бородкина

1(орректор О, Тюрина

Изд, № 524 Тираж 448

BHHHiIH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 5897

Подписное

Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлнсполкома

Пример 1. К смеси 0,5 г (0,00098 моль) бис (N-я-фенилэтилсалицилальдимината) меди (II), 50 мл сухого диэтилового эфира и 5 r (0,05 моль) 2,5-диметил-1,5-гексадиен3-ина при интенсивном перемешивании прибавляют 70 мл охлажденного эфирного раствода диазометана, содержащего 21 г (0,5 моль) диазометана. Прибавление диазометана ведут в течение 3 ч. Перемешивание продолжают еще 3 ч при комнатной температуре. Твердый катализатор отфильтровывают, эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают 4,5 г (67 /о от теории) бис (1-метилциклопропил) -ацетилена, т. кип. 82 — 83 С/80 мм рт. ст., n,ß 1,4670.

Литературные данные: т. кип. 106—

108 С/87 мм рт. ст.

Пример 2. К смеси 0,6 r (0,000987 моль) бис (N-а-фенилэтилсалицилальдиминат) меди (II), 50 мл сухого д иэтиловопо эфира и 5,3 г 2,5-диметил-1,5-гексадиен-З-,ина при интенсивном перемешивании прибавляют

500 мл охлажденного эфирного раствора диазометана, содержащего 14,7 r (0,35 моль) диазометана. Прибавление диазометана ведут в течение 2 ч, Перемешивание продол кают еще 3 ч при комнатной температуре.

Твердый катализатор отфильтровывают, 4 эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают 3,9.r (60% от теории) бис (l-метилциклопропил)-ацетилена.

По предлагаемому способу получения бис (1-метилциклопропил) -ацетилена реакцией 2,5-диметил-1,5-гексадиен-3-ина с диазометаном в присутствии катализатора— бис (N-а-фенилэтилсалицилальдиминат) меди (II) существенно упрощается техноло10 гия процесса и повышается выход целевого продукта по сравнению с известным.

Формула изобретения

Способ получения бис (1-метилциклоГБ пропил)-ацетилена на основе 2,5-диметил1,5-гексадиен-З-ина, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, 2,5-диметил-1,5-гексадиен-З-ин под2р вергают взаимодействию с раствором диазометана в диэтиловом эфире в присутствии катализатора — бис- (N-а-фенилэтилсалиц илальдимината) меди (II).

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. S. Dehmlow, Е. Dehmlow, Notiz zur

Darstellung vorI his (1-methylcyclopropyi)

acetyIen, Апп Chem., 1973, Хо 10, 1753—

1756 (прототип) .