Способ получения моноаллилового эфираглицерина
Патент 852852
Авторы
Способ получения моноаллилового эфираглицерина
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) 3 аявлено 29.11.79 (21) 2844048/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 07.08.81. Бюллетень ¹ 29 (45) Дата опубликования описания 07.08.81 (51) М. Кл.
С 07 С 43/15
С 07 С 41/03
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 54?.27.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
В, Б. Рудак, С. С. Левуш и Б. М. Голова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛЛИЛОВОГО
ЭФИРА ГЛИЦЕРИНА
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения моноаллилового эфира глицерина (МАЭГ), который находит применение в качестве мономера для синтеза эластомеров, а также в лакокрасочной промышленности.
Известен способ получения моноаллилового эфира глицерина взаимодействием глицидола с аллиловым спиртом при 50 — 120 С в присутствии хлорной кислоты. Селективность процесса 80%, считая на глицидол.
Однако несмотря на сравнительно высокие показатели процесса синтеза МАЭГ в присутствии хлорной кислоты промышленное применение его ограничено ввиду взрывоопасности смесей хлорной кислоты с органическими соединениями Ш.
Наиболее близким к предложенному способу является способ получения моноаллилового эфира глицерина путем взаимодействия глицидола с аллиловым спиртом при
100 С, атмосферном давлении в присутствии катализатора — серной кислоты при концентрации 0,5 — 2% от веса глицидола и при мольном отношении аллиловый спирт: глицидол, равном 5 — 10:1. Время контакта реагентов 60 — 240 мин (2).
Селективность процесса 70 — 75% по глицидолу и 80 — 85% по аллиловому спирту.
Целью изобретения является повышение селективности процесса.
Поставленная цель достигается тем, что в качестве катализатора используют полиперфтор-3,6-диокса-4-метил-7-октенсульфокислоту.
Процесс желательно вести при использовании этого катализатора в количестве 0,2—
1% от веса глицидола, при температуре, то 80 — 140 С и давлении 1 — 4,5 атм.
Для более полного протекания процесса и уменьшения образования побочных продуктов аллиловый спирт предпочтительно берут в избытке: на 1 моль глицидола 2—
10 моль аллилового спирта.
Продолжительность реакции 15 — 90 мин, Селективность процесса по глицидолу составляет 96%, по аллиловому спирту — 98%.
Полиперфторсульфокислота в виде кубового остатка после выделения продуктов реакции используют в качестве катализатора повтор но. После проведенных 60 циклов работы каталитическая активность ее не изменилась.
25 Процесс по предложенному способу более эффективен и экономичен. Реакция получения МАЭГ протекает быстрее и более селективно. Отсутствие в процессе минеральных кислот исключает стадию их ней30 трализации щелочами, что также сущест852852
QJ
2 -== о, -,2 о о <: ж = о ох" о оо
14
Х:0
Выход МАЭГ на выделенный продукт, % о
Ю о
4 о K о о й. (Е
М
С;
O c
4 о »
% а о
Д
o о
ca o о
o < х а
;— о о
О) о + о
D а
F» с5 о о о
2 о
Ф щ
Ж о о а
CJ
М о о
И по аллиловому спирту о. о ,а о по глицидолу
96,3
86,0
92,3
96,4
95,9
88,2
98,2
97,5
94,9
98,2
98,0
97,0
90,2
99,9
84,2
99,8
79,1
99,7
88,2
95,4
79,1
97,3
85,4
87,3
88,3
92,9
93,8
1,0
4,5
1,3
1,3
1,3
1,3
1:8
1:8
i:8
1:8
1:8
i:8
140 !
100
0,6
0,6
0,2
1,0
0,6
0,6
88,4
97,8
75,3
96,5
98,4
98,3
i,3
1,3
1:2
1: 10
6О
100
0,6
0,6
Составитель М. Меркуловы
Техред М. Гайдамак Корректор
Редактор 3. Бородкина
Заказ 5897
Изд. ¹ 524 Тираж 448
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкома венно упрощает технологию и аппаратурное оформление.
Пример. Процесс проводят в стальном цилиндрическом аппарате емкостью 1 л (d
8 см, h 20 см ) в условиях: температура
100 С, мольное отношение глицидол: аллиловый спирт 1: 8, время реакции 60 мин, количество катализатора 0,6% от массы глицидола, давление 1,3 атм. В аппарат загружают 100 r (1,35 моль) глицидола, 627 г (10,8 моль) аллилового спирта и 0,6 г полиперфтор-3,6-диокса-4-метил-7-октенсульфокислоты, После выгрузки аппарата по данным анализа методом ГЖХ получено, г (моль): глицидола 0,2 (0,0027), аллилового спирта 550,4 (9,49) глицерина 4 (0,0435), диаллилового эфира 1,27 (0,013), моноаллилового эфира глицерина 170,9 г (1,29). Конверсия глицидола 99,8%. Селективность по глицидолу 96%, аллиловому спирту 98%.
Результаты остальных примеров сведены в таблицу.
Формула изобретения
1. Способ получения моноаллилового эфира глицерина взаимодействием глицидо4 ла с аллиловым спиртом при повышенной температуре в присутствии. кислого катализатора с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с
5 целью повышения селективности процесса, в качестве катализатора используют полиперфтор-3,6-диокса-3-метил-7-октенсульфокислоту.
2. Способ по п. 1, отл ич а ю щи йс я
10 тем, что процесс ведут при 80 — 140 С и давлении 1 — 4,5 атм.
3. Способ по пп. 1 и 2, о тл и ч а ю щи йс я тем, что катализатор берут в количестве
0,2 — 1% от веса глицидола.
15 4. Способ по пп. 1 — 3, отл и ч а ю щи йс я тем, что процесс ведут с избытком аллилового спирта 2 — 10 моль на 1 моль глицидола.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Авторское свидетельство СССР
40 М 190879, кл. 120 5/09, 1967.
2. Новые методы синтеза кислородсодержащих соединений и мономеров на основе нефтехимического сырья. М., ЦНИИТЭнефтехим, 1978, с. 149 (прототип).