-иодхинизарин в качестве промежуточногопродукта b синтезе антрахиноновыхкрасителей и способ его получения

-иодхинизарин в качестве промежуточногопродукта b синтезе антрахиноновыхкрасителей и способ его получения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

» 852854

ОГ1ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз боавуиЭх.

СоцналистичесийХ, РеснубЛИИ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) 3 аявлено 14.03.79 (21) 2764447/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 07.08.81. Бюллетень № 29 (45) Дата опубликования описания 07,08.81 (5l) М. Кл.

С 07 С 50/34

С 07 С 46/00

// С 09 В 1/10

Государстоонный комитат

СССР

ll0 делам изобретеник и открытий (53) УДК 547.673.6..07 (088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявители

В. П. Волосенко и В. Я. Денисов

Кемеровский анилинокрасочный завод

Кемеровский анилинокрасочный завод (54) 6-ЙОДХИ Н ИЗАР И Н В КАЧ ЕСТВ Е

ПРОМЕЖУТОЧНОГО ПРОДУКТА В СИНТЕЗЕ

АНТРАХИНОНОВЫХ КРАСИТЕЛЕИ И СПОСОБ

ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ

0 ОН

0 0Ы

Изобретение относится к органической химии, а именно к новому химическому соединению-6-йодхинизарину формулы который может быть использован как промежуточный продукт в синтезе антрахиноновых красителей, и к способу его получения.

Известны 6-хлор- и б-бромхинизарины, которые используются для получения антрахиноновых красителей путем замены групп

ОН на ариламиногруппы (1).

Известен способ получения 6-хлор- и 6оромхинизаринов путем галогенирования фталевого ангидрида до 4-галогензамещенного и конденсации его с гидрохиноном или п-хлорфенолом. Выход 6-хлорхинизарина не превышает 30% (в пересчете на исходный фталевый ангидрид) (2).

Известны также способы прямого хлорирования хинизарина в растворах серной кислоты. В присутствии борной кислоты таким способом получают исключительно

5,8-дихлорхинизарин (3). В отсутствии бор2 ной кислоты получают 2,6(7)-дихлорхинизарин (4).

Получить прямым галогенированием 6моногалогензамещенный хинизарин не удается.

Целью изобретения является расширение ассортимента полупродуктов для получения красителей антрахинонового ряда, Предлагаются 6-йодхинизарин форму10 лы 1 в качестве промежуточного продукта в синтезе антрахиноновых красителей и способ его получения.

Способ получения 6-йодхинизарина заключается в том, что хинизарин, растворен15 ный в смеси 30 — 63%-ного олеума и борной кислоты, обрабатывают молекулярным йодом при температуре 90 — 95 С и молярном соотношении хинизарин: йод: борная кислота, равном 1: 1,9 — 2,1: 2,2 — 2,4.

При обработке хинизарина йодом в смеси

63%-ного олеума и борной кислоты при 90—

95 С получают 6-йодхинизарин с выходом

87,7%. Строение полученного соединения установлено на основании данных элементного анализа, ЯМР-, ИК-, и УФ-спектров.

Изменение ориентаций по сравнению с процессом хлорирования обусловлено большим объемом частицы атакующего реагента, что затрудняет атаку в пери-положение в карбозо нильной группе хинона.

852854

6 OH

Составитель В. Жестков

Техред М. Гайдамак Корректор Т. Добровольская

Редактор 3. Бородкина

Заказ 5897

Изд. Ы 524 Тираж 448

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5, Подписное

Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкома

Пример 1. 8 г (0,033 моль) хинизарина загружают в смесь 80 г 63%-ного олеума и 4,8 г (0,077 моль) борной кислоты. Смесь перемешивают 1 ч при 25 — 35 С. Затем температуру повышают до 70"С и в течение 1 ч загружают раствор 8,4 г (0,066 моль) йода в 40 r 63%-ного олеума. Температуру смеси доводят до 90 — 95 С и выдерживают при перемешивании до исчезновения в смеси исходного хинизарина (контроль методом TOIIкослойной хроматографии). Для завершения рсакции достаточно 8 ч. Реакционную смесь выливают на лед, образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и сушат. Получают 10,7 г (87,7%) 6-йодхинизарина в виде золотисто-коричневых пластинок (из смеси спирт-бензол, 1: 1), т. пл. 178 †1 С.

Найдено, %: 1 35,18; 35,17.

С14Нт041.

Вычислено, %: 1 34,70.

Пример 2. К раствору 8 г (0,033 моль) хинизарина в 145 г 30%-ного олеума, содержащего 4,8 г (0,077 моль) борной кислоты, при 93 С добавляют 8,4 г (0,066 моль) йода в виде раствора в 30%-ном олеуме (76 г).

Смесь перемешивают при этой температуре

15 ч, охлаждают, выливают на лед, осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Сухой измельченный осадок экстрагируют гексаном в аппарате Сокслета. Получают 3,6 г (30%) б-йодхинизарина.

6-Йодхинизарин в соответствии с рядом подвижности галогенов (Cl (Вг (1) обладает более высокой реакционной способностью по сравнению с 6-хлор- и 6-бромхинизаринами и, следовательно, на его основе возможно получение труднодоступных

l 4,6-триариламино- или 1,4-диокси-6-ариламиноантрахиноновых красителей, Кроме того, можно получить красители известного ряда б-галоген-1,4-диариламино4 антрахинонов (1) с новыми колористическими оттенками благодаря специфическому ауксохромному действию атома йода.

Таким образом, модификация структуры

6-галогенхинизаринов, выражающаяся в замене хлора или брома на йод, приводит к появлению полезных свойств, отсутствующих (или слабо выраженных) в случае известных представителей этого ряда промежуточных продуктов.

Формула изобретения

1. 6-Иодхинизарин формулы

1 5 и О1 в качестве промежуточного продукта в синтезе антрахиноновых красителей.

2. Способ получения 6-йодхинизарина, о тли ч а ю щи и с я тем, что хинизарин подвергают взаимодействию с молекулярным йодом в среде олеума, содержащего 30—

63%-ного свободного SO3, в присутствии борной кислоты при 90 — 95 С и малярном соотношении хинизарин: йод: борная кислота, равном 1: 1,9 — 2,1: 2,2 — 2,4.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США № 2315788, кл. 260—

>5 374, опублик. 1943.

2. Bausho 1. and oth. Sijnthesis of chlorophthalic acids and chloroquinizarins, Kogyo

Kagaky Zasshi, 1960, V 63, р. 1996 — 9.

3. Патент Великобритании ¹ 1357955, 4О кл, С 2 С, опублик. 1974.

4. Патент США № 2181046, кл. 260—

383, опублик. 1939.