Способ получения ароилпировиноградныхкислот

Способ получения ароилпировиноградныхкислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

нн 852855

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союэ СайатСКИЯ

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 25.05.79 (21) 2787738/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 07.08.81. Бюллетень № 29 (45) Дата опубликования списания 07.08.81 (51) М Кл з

С 07 С 59/84

С 07 С 51/09

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.29.07 (088.8) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

АРО ИЛ П И POB И НО ГРАД Н ЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения ароилпировиноградных кислот общей формулы

КСзН4СОСНзСОСООН где R — Н, ОСНз, которые являются исходными веществами для синтеза гетероциклических систем.

Известен способ получения ароилпировиноградной кислоты, в частности бензоилпировиноградной, заключающийся во взаимодействии смеси эквивалентных количеств диэтилоксалата и ацетофенона в присутствии этилата натрия. Выход 40 — 50% fl .

Область применения метода Кляйзеиа является ограниченной, так как дает воз. можность получать соединения, содержащие в фенильном ядре только BJIKIIJIbHbli заместители, а также алкоксигруппы, галогены и нитрогруппы.

Недостатком способа являются сравнительно низкие выходы целевого продукта.

Вследствие образования в качестве побочного продукта дифенацилглиоксаля и протекания реакции самоконденсации про дукт сильно загрязнен веществами, очистка от которых затруднена, поскольку они имеют близкую растворимость в органических растворителях.

Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения ароил2 пировиноградных кислот, заключающийся в том, что 5-арилфуран-2,3-дион на ревают при 90 — 100 С в присутствии воды с последующим выделением целевого продукта

5 (2).

Недостатком такого способа является использование исходных 5-арилфуран-2,3дионов, получение которых значительно затруднено из-за использования труднодоIQ ступных триметилсилильных эфиров енолов.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что

15 метиловый эфир р-бромароилпировиноградной кислоты подвергают взаимодействию с фенилсульфинатом натрия в безводном бензоле при 70 — 80 С в течение 1 — 1,5 ч с последующим выделением целевого про20 дукта.

Использование более низких температур в данной реакции приводит к снижению выхода бензоилпировиноградных кислот.

Применение более длительного нагревания при температуре выше 80" С ведет к осмолению реакционной смеси.

Исходные эфиры Р-бромароилпировиноградной кислоты являются доступными вез0 ществами. Они с высоким выходом полу852855

Составитель H. Токарева

Техред М. Гайдамак

Редактор 3. Бородкина

Корректор О. Тюрина

Изд, 1 4в 500 Тираж 448

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушсиая наб., д. 4/б

Заказ 5481

Подписное

Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкома

3 чаются при бромировании эфиров ароилпнровиноградной кислоты (31.

Для проведения реакции обязательно выделение чистых эфиров р-бромароилпировиноградных кислот. Ароилпировиноградные кислоты с хорошим выходом мо гут быть получены при обработке реакционной смеси после бромирования эфиров ароилпировиноградных кислот фенилсульфинатом натрия в течение 1 — 1,5 ч при

70 — 80 С.

Пример 1. Бензоилпировиноградная кислота.

Смесь эквивалентных количеств метилового эфира 1з-бромбензоилпировиноградной кислоты и фенилсульфината натрия кипятят в течение 1 ч в бензоле. После охлаждения реакционной массы отделяю 4 осадок бромистого натрия. Испарин фильтрат, получают смолообразное вещество. После обработки последнего смссью гексан — бензол выделяют 0,6 г (89,5%) белого кристаллического вещества, т. пл.

155 — 156 С, не дающего депрессии темпсратуры плавления с бензоилпировиноградной кислотой, полученной по методу

Кляйзена.

Пример 2. п-Метоксибензоилпировяноградная кислота.

Аналогично из 2 г (0,0063 моль) метнлового эфира р-бром-п-метоксибензоилпи ровиноградной кислоты и 1,12 г (0,006 моль) фенилсульфината натрия получают б 1,2 г (85,7 /О) продукта, т. пл. 159 —.160 C.

Предлагаемый способ прост и позволяет получить ароилпировиноградные кислоты с высоким выходом из доступных исходных соединений.

Формула изобретения

Способ получения ароилпировиноградных кислот общей формулы

RCgH4COCHgCOCOOH где R — H, ОСН,, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, метиловый эфир Р-бромароилпировиноградной кислоты подвергают взаимодействию с фенилсульфинатом натрия в безводном бенр0 золе при 70 — 80 С в течение 1 — 1,5 ч с последующим выделением целевого продукта.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Bromm, Claisen, Вег, 1888, р, 1132. б 2. Авторское свидетельство СССР по заявке Мв 2628861/23-04, С 07 С 65/20, 1978 (прототип) .

3. Авторское свидетельство СССР

М 466208, С 07 С 69/63, 1973.