Способ получения производных тетра-гидробензойной кислоты

Способ получения производных тетра-гидробензойной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

" > 852856

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 12.06.78 (21) 2638846/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (51) М. Кл.

С 07 С 61/00

С 07 С 51/00 по делам изооретеиий и открытий (43) Опубликовано 07.08.81. Бюллетень № 29 (45) Дата опубликования описания (53) УДК 547.39.07 (088.8) (72) Автор ы изобретения

Г. А. Толстиков, В. В. Фрязинов, В. П. Кривоногов, У. М. Джемилев, С. P. Рафиков, С. В. Пестриков, И. Г. Миргалеев, P. С. Еникеев, А. С. Бодрова, В. А. Прилипко и Д. Ф. Варфоломеев

Институт химии Башкирского филиала АН СССР и Башкирский научно-исследовательский институт по переработке нефти (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

ТЕТРАГИДРОБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ

Государстееииый комитет

23 Приоритет—

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения производных тетрагидробензойной кислоты, которые могут быть использованы в качестве присадок, основных компонентов сиккативов, для получения катализаторов окисления и мономеров для полимерных материалов.

Известен способ получения производных тетрагидробензойной кислоты взаимодействием диена (пиперилена или изопрена, или циклопентадиена) с акрилонитрилом при

150 — 200 С с последующим выделением целевого продукта. Выход целевых продуктов составляет 30 — 56; 90 и 95% соответственно (1).

Такой способ характеризуется недостаточно высоким средним суммарным выходом производных тетрагидробензойных кислот из индивидуальных диенов (около 57%).

Недостатком способа является также необходимость использования индивидуальных диенов.

Целью изобретения является повышение выхода целевых продуктов, расширение сырьевой базы и охрана окружающей среды.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения производных тетрагидробензойной кислоты путем димеризации диеновых углеводородов с акрилонитрилом

2 при 150 — 200 С с последующим омылением полученных продуктов и выделением целевых продуктов в качестве диеновых углеводородов используют углеводородную фрак5 цию Сз пиролиза нефти.

Отличительной особенностью такого способа является использование в качестве диеновых углеводородов углеводородной фракции С5 пиролиза нефти.

1р Выход целевых продуктов составляет

78 — 95%.

Пример 1. а) В стальной автоклав емкостью 1000 мл в атмосфере аргона загружают 500 мл (330 г), фракции С5 пиро15 лиза следующего состава, %: дициклопентадиен 19, циклопентадиен 4,5, транс-пиперилен 3,7, quc-пиперилен 9,4, изопрен 21,7 и предельные углеводороды 42,78 r (1,47 моль) акрилонитрила и 1 r гидрохино2р на. Автоклав закрывают, нагревают до

150 — 160 С и выдерживают при этой температуре 7 ч. После охлаждения автоклава реакционную смесь выгружают, отгоняют низкокипящую фракцию при атмосферном

25 давлении, остаток перегоняют. Получают

142 г (78%) моноаддукта-2,5-эндометиленЛ -тетрагидробвнзонитрила (I), 4-метил-Л тетрагидробензонитрила (I I) и 2-метил-Л тетрагидробензонитрила (Ш) .

3О Найдено, %.. С 79,6; Н 9,0; N 11,9.

852856

Составитель Н. Токарева

Текред М. Гайдамак

Редактор 3. Бородкина

Корректор О. Тюрина

Изд. Мв 524 Тираж 448

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113Р35, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 5897

Подписное

Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкома

СаНыХ.

Вычислено, /о: С 79,3; Н 9,1; N 11,6. б) В трехгорлую колбу емкостью

1000 мл, снабженную обратным холодильником, мешалкой и газоподводящей трубкой, помещают 80 г (2 моль) NaOH в 100 мл воды и 160 мл спирта, прибавляют 50 г (0,41 моль) аддукта I, 11, III. Реакционную смесь нагревают на кипящей водяной бане в токе азота в течение 30 — 36 ч. После охлаждения реакционную смесь выливают в

600 мл дистиллированной воды, подкисляют концентрированной соляной кислотой до кисл ой реакции и экстрагируют эфиром.

Эфирные вытяжки сушат СаС1в. Отогнав эфир, получают 56,1 г масла, при разгонке которого получают 45,0 r (78 /о) аддукта

IV, V, Ч1-2,5-эндометилен-,Л -тетрагидробензойной кислоты (IV), 4-метил-Л -тетрагидробензойной кислоты (Ч), 2-метил-,Л -тетрагидробензойной кислоты (VI), т. кип.

96,5 — 108"C/1 мм рт. ст., n ao 1,4839. в) В стальной автоклав емкостью

2000 мл загружают 94 г (0,777 моль) моноаддукта (I, II, III) и 1000 мл 10%-ного водного раствора КОН. Автоклав закрывают, нагревают до 180 С и выдерживают при этой температуре 2 ч. После охлаждения реакционную смесь выливают в 600 мл дистиллированной воды, подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции и экстрагируют бензолом. Отогнав бензол, остаток перегоняют. Получают

103,5 г (95 /о) аддукта IV, V, VI, т. кип. 94—

124 С/1 мм рт. ст., представляющего собой полукристаллическую массу.

Найдено, /О. С 68,2; Н 8,3. К. ч, 415.

Вычислено, /о. С 68,6; Н 8,6. К. ч. 400.

СзН 1202.

Пример 2. В стальной автоклав емко5 стью 2000 мл в атмосфере аргона загружают 1000 мл (660 г) фракции Сз пиролиза, 160 г (3 моль) акрилонитрила и 2 г гидрохинона. Автоклав, загружают, нагревают до

200 С и выдерживают при этой температуре

1р 6 ч. После охлаждения автоклава реакционную смесь выгружают, отгоняют низкокипящую фракцию при атмосферном давлении, остаток перего|няют в вакууме. Получают

295 r (81 /о) моноаддукта (I, Ш, V), т. кип.

80 — 86 С/10 мм рт. ст., п,о 1,4770.

Омыление аддукта (1, III, Ч) до аддукта

II, IV, VI проводят по способам, описанным в пунктах б и в примера 1.

2Р Формула изобретения

Способ получения производных тетрагидробензойной кислоты путем димеризации диеновых углеводородов с акрилонитрилом

25 при 150 — 200 С с последующим омылением полученных продуктов и выделением целевых продуктов, о т л,и ч à Io шийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, расширения сырьевой базы и охЗр раны окружающей среды, в качестве диеновых углеводородов используют углеводородную фракцию Св пиролиза нефти.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

351 1. Онищенко А. С. Диеновый синтез. М., «Наука», 1962 (прототип).