-бис-(бромметилен)- -диоксан вкачестве mohomepa для синтеза полимеров,обладающих высокой адгезией k стеклуи металлу,и способ его получения

Патент 852873

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Соцналнстнческих

Республик

<ц852873

Ф 4

/ =-Ф» (61) Дополнительное к авт. свмд-ву (51)М. Кл з (22) Заявлено 09047 9 (21) 277 5145/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано О7.0881. Бюллетень N9 29

Дата опублмкованияопмсанмя 07.08.81

С 07 D 319/12

С 08 F 234/02

Государственный комитет

СССР но деяам изобретений н открытий (53) УДК 547.841.09 (088. 8) f с

A.A.ÌàòHèøÿí, С.Г.Григорян, А.A.Ìêðò÷ÿí, .ъ

М.К.Мардоян и P.O.Ìàòéâîñÿí

Е,, с

Армянский филиал Всесоюзного научно-исследоЪачедцскобд института химических реактивов и особо чистых хими @ - миХ- / веществ и Ереванский завод химреактивов (72) Авторы изобретения (71) Заявители (54) 2, 5-БИС- (БРОММЕТИЛЕН) -1,4-ДИОКСАН В КАЧЕСТВЕ

МОН0МЕРА ДЛЯ СИНТЕЗА ПОЛИМЕРОВ, ОБЛАДАЮЩИХ

ВЫСОКОИ АДГЕЗИЕЯ К СТЕКЛУ И МЕТАЛЛУ., И СПОСОБ

ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение касается нового хими- ческого соединения, а именно 2,5-бис-(бромметилен)-1,4 -диоксана, который может найти применение в качестве мо5 номера для синтеза полимеров, обладающих высокой адгезией к стеклу и металлу, и к способу его получения.

Известны 1,4-,бисметиленциклогексан (1) и 2,3 -бисметилендиоксан-1,4 (2), которые могут быть использованы в качестве мономера для синтеза полимеров. Однако полимеры, полученные на основе этих мономеров, обладают низкой гезией к стекл и металл а.д У

Известен также 2,5-бисметилендиоксан-1,4 (3),однако данные об использовании этого соединения в качестве мономера для синтеза полимеров отсутствуют. 2,5-бисметилендиоксан-1,4 получа-20 ют отщеплением йодистого водорода от

2,5-бис-(йодметнл)-1,4-диоксана при действии на него при 200-210 С смеси водного раствора гидроокиси натрия и карбнтола. Исходный 2,5-бнс-(йодметил)-1,4-диоксан, в свою очередь, получают в результате сложного превращения аллилового спирта (4) .

Получить 2,5-бис-(бромметилен)вЂ”

-1,4-диоксана таким способом нельзя. ЗЧ

Предлагаются 2,5-бис-(бромметилен)-1,4-диоксан формулы о бг 11 =() =CUBI вЂ” 0 . в. качестве мономера для синтеза полимеров, обладающих высокой адгезией к стеклу и металлу, и способ его получения.

Соединение формулы I получают димеризацией и циклизацией 3-бромпропин-2-ола-1 в присутствии гидроокиси натрия или калия при 55-60 С в среде спирта.

Предпочтительно используют метиловый, этиловый или пропиловый спирт.

Молекулярная масса полученного соединения, найденная масс-спектрометрически, равна удвоенной молекулярной массе 3-бромпропин-2-ола-1.

В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения, характерные для эфирной связи С-О-С (1170, 1290 см-1),связей

) С С С (1650 eM "),= С-Н(3100 см ), С-Br (640 см ). В ЯРМ-спектре наблюдаются химические сдвиги в области 4,8 м.д., характерные для протонов групп СЙ и = СН-Br. Соотношение интенсивностей, рассчитанных (йз интегральной кривой, для протонов

852873

Формула изобретения (О

Составитель И.Дьяченко

Редактор З.Бородкина Техред М. Голинка Корректор Ю.Макаренко

Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб;, д. 4/5

Заказ 9208/34

Филиал ППП Патент, r. ужгород, ул. Проектная, 4

J этих групп равно 2, что подтверждает укаэанную структуРу.

Пример 1. Смесь 13,5 r (0,1 моль) 3-бромпропин-2-ола-1 и 1,68 г (0,03 моль) гидроокиси калия в 15 мл этилового спирта нагревают при 60 С в течение 10 ч; Выпавшие кристаллы фильтруют, промывают водой и спиртом.

Выход 5,5 г (41%) i т.пл. 113 С, Найдено,В: С 26,73у Н 2,08р

Br 59,65.

С6НзВх Og, Вычислено,Ъ: С 26,69; Н 2,23;

Br 59 22 °

Пример 2. Смесь 4г (0,03 моль)

3-бромпропин-2-ола-:1 и 0,36 r 15 (0,009 моль)гидроокиси натрия в 15 мл этилового спирта нагревают при 55 С в течение 10 ч. Выпавшие кристаллы фильтруют, промывают водой и спиртом.

Выход 0,8 г (20%) т.пл. 113 С. щ

Найдено,Ъг С 26,83; Н 2,16;

Br 59,53.

СьНьВг О, Вычислено,Ъг С 26,69у H 2,23

Br 59,22. 25

При 80-100 С 2,5-бис-(бромметилен)-1,4-диоксан полимеризуется с образованием структурированного полимера, обладающего высокой адгезией к стеклу, металлам. 30

1, 2,5-Бис-(бромметилен)-1,4-диоксан формулы в качестве мономера для синтеза полимеров, обладающих высокой адгеэией к стеклу и металлу.

2. Способ получения 2,5-бис-(бромметилен) -1,4-диоксана, о т л и ч а юшийся тем, что 3-бормпропин-2-ол-1 подвергают димериэации и циклиэуют, в присутствии гидроокнси калия или натрия при 55-60ОС в среде спирта.

3. Способ по п.2, о т л и. ч:а ю" шийся тем, что в качестве спирта используют метиловый, этиловый или пропиловый спирт, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, Белл, Хервуд ХимЖ и технология полимеров, 1961, 9 ll, с. 26.

2. G.J. Zestina, R,К.ЯипапекЪеЕЕ, J.Chem.Soc. 1957 г, 79, с. 3882.

3. R.Ê.SøøïårbåÅÅ, G.J.Zestina, IACS,1957,79, с. 6219.

4.. R.Ê.SøïmårbåИ R.Stephens, ХАСЯ, 1954,76, с ° 6404 °