Способ получения дигидротиазоло 3,2- хинолинийбромидов

Способ получения дигидротиазоло 3,2- хинолинийбромидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

< >854930

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистическик

Реслублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (51)М К 3 (22) Заявлено 20,1179 {21) 2841025/23-04 с присоединением заявки HP

С 07 0 513./04

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 150881. Бюллетень Но 30

Дата опубликования описания - 150881 (53) УДК 547. 789.1 831. 1. 07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Г.Г. Скворцова, Д.Г. Ким и Л.М. Ким (71) Заявитель

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения. AH СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ диГидРОтиАЗОлО Р,2-сеЗхинОлиниЯБРОмидОВ

10 бНеЗГ

Изобретение относится к новому способу получения новых химических соединений — дигидротиазоло(3,2-а3-хинолинийбромидов общей формулЫ где R — атом водорода; атом брома, или R — бромметил и R < — атом водорода, которые расширяют арсенал полупродуктов для синтеза биологически активных соединений.

Известен способ получения дигидротиазоло t. 3,2-А)хинолиний-10-оксидов, который заключается в том, что

3-оксихинолин-2-тион подвергают взаимодействию с дибромэтаном в прио сутствии метилата натрия при 60 С в течение б сут (1) .

Однако этим способом нельзя полУчить дигидротиазоло (3,2-а1хинолиниевые системы, содержащие реакционноспособные атом брома или бромметильную группу.

Цель изобретения — создание нового способа получения новых диЗО гидротиаэоло 3,2-а хинолинийбромидов формулы 1, которые расширяют арсенал полупродуктов для синтеза биологически активных соединений.

Цель достигается тем, что согласно способу получения дигидротиа. золо(3,2» а рсинолинийбромидов формулы 1, 2-винилтиохинолин или 2-аллилтщэхинолин соответственно под-. вергают взаимодействию с бромом в органическом растворителе при комнатной температуре.

В качестве органического растворителя используют четыреххлоркстый углерод или хлороформ, или бенэол.

Схема процесса: н 9-Ch- Сн

3r Вгг

ВГ

854930

Формула изобретения

Т T

Составитель Н. Капитанова

Редактор M. Дылын Техред С,Мигунова Корректор Е. Рошко

Заказ 6814/33 . Тираж 443 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород., ул.Проектная, 4

Строение впервые синтезированных соединений подтверждается данными ПМР-, ИК-спектроскопии и элементным анализом.

Пример 1. 2-Бромдигидротиазоло 13,2-аДхинолинийбромид. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой и капельной воронкой помещают 0,9 r (0,005 моль) 2-вйнилтиохинолина в 30 мл CC14 . Затем прикапывают раствор 1,8 r (0,01 моль) брома в 30 мл СС4 в течение

ЗО мин. Через 12 ч отфильтровывают выпавший осадок, промывают ацетоном.

Выход 80%, т.пл. 127oÑ (этанол).

Найдено,%: С 37,7; Н 3,1;

Вг 45,9 15

С HQBra NS

Вйчислвно,%: С 37,9; Н 3,2;

Br 48,6.

В ИК-спектре появляется полоса при 1625 см, характерная для хино- 2п линиевого катиона. В спектре ПМР имеются 4 группы сигналов с соотношениями интегральных интенсивностей

1:5t1:2. Xèìè÷åñêèå сдвиги(.d">:CH

5,94 м.д.; CHBr 6,51 м.д.; 7 -СН 25 цикла 8,.83 м.д.. Остальные пять протонов хинолинового цикла образуют мультиплет с центром 8,01 м.д. К раствору 0,9 r (0,005 моль) 2-винилтвохииолина в 30 мл бензола прикапывают 0,6 г (0,01 моль),брома в 30 мл беиэола при 20 С в течение 30 мин. о

Через 12 ч выпавший осадок обрабатывают ацетоном. Выделяют 2-бром- 11 дигидротиазоло 13,2-аДхинолинцйбромид (63%) .

5Э

Пример 2. 3-Вромметилдигидротиаэоло (3,2- хинолинийбромид. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой и капельной воронкой помещают 1 r (.0,005 моль) 2-ал- 40 .йилтиохинолина в 30 мл СС14, прикапывают раствор 0,8 r брома (0,005 йоль) в 30 мл СС14 в течение 30 мин при 20 С. Через 12 ч отфильтровывают выпавший осадок, обрабатывают аце- 4 тоном, т.пл. 242 С (этанол), выход

66%.

Найдено,%: S 8,8; Br 44,1.

С„1Н„„Вг NS

Вычислено,%: S 8, 9; Вг 44, 2.

В спектре IINP имеются 4 группы сигналов с соотношениями интегральных интенсивностей 1:5:1г4. Химические сдвиги(1: CH Br и СН мультиплвт с центром 4,63 м.д., СН тйазольного цикла 6,49 м.д., у -СН хинолинового. цикла 8,72 м.д. Остальные 5 протонов образуют мультиплет с центром

8,37 м.д. К раствору 1 r (0,005моль)

2-аллилтиохинолина в 30 мл хлороформа при 20ОС прикапывают 0,8 г брома (0,005 моль) в 30 мл хлороформа. Через 12 ч отфильтровывают выпавший осадок, обрабатывают ацетоном. Выделяют 3-брокмвтилдигидротиазоло (3, 2-аД хинолинийбромид. Выход

55%.

1. Способ получения.дигидротиазоло(3,2-а хинолинийбромидов формулы где Rq — атом водорода;

R — атом брома или К вЂ” бромметил

Я. и й0- атом водорода, о т л и ч а ю щ и. и с я твм, что

2-винилтиохинолин или 2-аллилтиохинолин соответственно подвергают взаимодействию с бромом в органическом растворителе при комнатной температуре.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что в качестве органического растворителя используют четыреххлористый углерод или хлороформ, или бенэол.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Т. Greibrokk, К. Undheim. й-Quaternary compounds. Part ХХ11

Quiпо1ine d erivatives. Acta Chemica

Scandinavica, ч. 25, 1971, р. 29352942.