Вулканизуемая резиновая смесь на основе карбоцепного каучука
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Е.Н.Поливода, В.В.Ходов, В.М.Kqy eaamoa, А.Е.Цилько, В.Н.Красовский, М.Д.Ойхберг, CjH.Корчемкйн,-ЮН- НИкитин, С.В.Орехов и М.В.Виноград в
Ф
Ленинградский ордена Октябрьской: Революции и ордена
Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (72) Авторы изобретения (7l) Заявитель. (54) ВУЛКАНИЗУЕМАЯ РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ .
КАРБОЦЕННОГО КАУЧУКА
Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к вулканизуемой резиновой смеси на основе карбоцепного каучука.
Известна вулканизуемая резиновая смесь на основе карбоцепного каучука, включающая хлорсодержащий техни.» ческий углерод, например, в количестве 50 мас.ч на 100 мас.ч.каучука (1 ).
Резины из данной смеси имеют неудовлетворительные технико"экономические показатели {например из-за большой продолжительности вулканизации) и неудовлетворительные фиэикомеханические свойства.
Цель изобретения — повышение технико-экономических показателей и улучшение физико-механических свойств резин.
Поставленная цель достигается
reM, что вулканиэуемая резиновая
"месь на основе карбоцепного каучука, включающая хлорсодержащий,технический углерод, в качестве последнего содержит хлорсодержащнй технический углерод, модифицированный колисульфидами щелочных металлов в эквивалентном количестве по отношению к хлору технического угле.рода, в количестве 10-100 мас.ч. на 100 мас .ч. каучука.
Для получения такого техуглерода, являющегося наполнителем и,вулканизующим агентом, в качестве исходного сырья используют хлорсодержащий техуглерод, получаемый из отходов промышленного проиэводотва различных хлорполнмеров. Хлорсодержащий техуглерод (ХТУ) обрабатывают при комнатной температуре водным раствором полисульфида щелочного металла. Сера в таком модифицированном техуглероде находится в активном состоянии и
- легко отщепляется при температуре вулканизации, поэтому предложенный
ХТУ вводят в резиновую смесь без
3, ф свойства и свойства резин представле ны в таблице 1 и 2 соответственно.
Из данных табл.2 видно,что модификация хлорсодержащего техуглерода полисульфидами щелочного металла приводит к значительному повышению скорости вулканизации и сокращению времени вулканизации как по сравнению с исходным ХТУ (смесь 3), так и с контрольной смесью 2. Кроме того, вулканизаты, содержащие предложенный техуглерод обладают улучшенными физико-механическими свойствами.
Предложенный наполнитель является вффективным вулканизующим агентом и при неускоренной вулканизации обладает большей активностью (смесь 4), чем сера, непосредственно вводимая в резиновую смесь (смесь 1). После прогрева при 523 Е предложенный на-, полнитель теряет свою.вулканизацион. ную активность.
Таблица а
Ингредиенты,мас. ч.на 100 мас. ч.каучука
Резиновая смесь
6 7 8
4 5
1 2 3
1,25 1,5 !,5
Сера
2-Меркаптобензтиазол
1,0 1,0 1,0
1,0 1,0
1,0
Техуглерод
ПМ "100
50 0 50 0 — 25 0
Хлорсодержащий техуглерод
50,0
Техуглерод
ПМ-100-5$
25,0 10,0
100,0
Техуглерод
ПМ-100-3$
50-,0 г
Техуглерод
ПМ-100-0,5$
100,0
3 М495 добавки вулканизующего агента — элементарной серы. Пример 1. ХТУ, различные партии которого содержат 0,25-2,57. поверхностно-активного хлора обрабаЭ
5 тывают при комнатной температуре водным раствором полисульфида натрия.
После отмывки водой получают следую" щие продукты с содержанием серы, вес.Ж;
IIN- l 00-5 5
ПМ-100.-3 3
ПМ-100-0,5 0,5 которые вводят в маточную резиновую смесь на основе изопренового каучука 1
СКИ-3 следующего состава, мас.ч.:
СКИ-3 1о0,0 кись цинка э,0; стеариновая кислота 1,5. Для сравнения готовят смеси, содержащие элементарную серу и промышленный техугле-: щ род IIM-100 (смеси l и 2) или исходный хлорсодержащий техуглерод (смесь 3). Составы смесей, а также "их
Предлагаемые
854953
Табл
Вязкость по Муви, Т, мин
l0 0 6,0 7,0 5,8 6,0 4,5
12,0
36 О. l0,л 20 О 16 0 1S 0 10 0
Прочность прн разрыве, МПа
7э5 10э5 9э0 )бэО )бв0 )Sý7 )Sвl 15,0
Относительное удлинение,Ж
1200 360 320 600 650 . 440 380 320
Остаточное удлнH eэ,X
31 23
250 12
15
М
Определено при 423 К.
Определено при 433 К.
3 %
Пример 2.В маточную резиновую смесь на основе бутадиенстирольного каучука следующегосостава,мас.ч.:СКС-30- .
APKM 15 100,0,окись цинка 5,0,стеариновая кислота 2,0,каптакс 1,0,вводят
Т а б л и ц а 3
Резиновая смесь
Предлагаемые
Известная
2,0
Сера
Техуглерод
ПМ-75
20,0
50,0
10,0
Техуглерод
ПМ-100-5S
30,0 40,0
Т О
Т9о, мин
35,0" 7,5
25,0 3,6 6%
60,0 20,0
Ингредиенты, мас.ч.на 100 мас.ч.каучука
2,0 3,6 2,9 3,1 l,8 технический углерод ПМ-100-5S в сочетании с техническим углеродом
ПМ-75. Составы резиновых смесей даны в табл. З,их свойства и свойства резин из них представлены в табл.4.
854953
Т а блица 4
7
Резиновая смесь
Показатели
Иэвест ная. Предлагаемые
9 10
Вязкость по Муни
15 12
14 10
8 °
30
Т90 эмин
Прочность при разрыве, МПа
Относительное удлинение, Х
530 550 . 550
Остаточное удлинение,Ж
20
22 каучука следующего состава, мас.ч.:
СКИ-3 100,0; окись цинка 5,0; стеариновая кислота 1,5, вводят техуглероп ПМ-100-3S и различные ускорителй в>жканизацни. Составы смесей даны в табл.5 их свойства и результаты испытаний резин приведены в табл. 6.
Таблица 5
Из данных табл.4 видно, что улуч,шение вулканизационных и физико-механических характеристик достигается таксе при введении предложенного техуглерода. в сочетании с обычными марками техуглерода.
Пример 3. В маточную резиновую смесь на основе изопренового
Ингредиенты, мас.ч. на 100 мас.ч. каучука
Резиновая смесь
16 (известная}
13 14 (известная1
12 (известная
1.5 - 1,5
l,5
+ Я,О
50,0 — 50,0
50,0
50,0
50 0
1,0
1,0
Тиурам
1,0
1,0.Дн- (4., 6-диметилпиримндинил-2). дисульфид
l,0 1,0
3HsK0cTb по
Муни:
Т, мин
Takeo мин
Сера
Техуглерод
7N-100
Техуглерод
ПМ-100-35 °
Сантокюр-мор
I 9
854953
Т а б л и ц а 6
Резиновая смесь
Показатели
17 16 (известная) l5
13 14 (известная) i2 (известная) Вязкость по Иуни
1О,5
2,3,13 2!
4,0 10,0 4,2
2,1 1,25 1,0
Т,, мин
The э
Т9о 1 мин
2,9
0,9 2,9
9 23
23 18
23 2 24 7 10 4 13 8
Прочность прк разрыве МПа
21,2
20,3
Относительное .удлинение,Ж
400
400 430 . 180 2)0
Остаточное удлийение,й
21
16 4
Таблица 7
Резиновая смесь
Ингредиен- ты,мас.ч. ,на 100 мас.ч. каучука
Предлагаемые
Известная
19 20
° . Сера
Техуглерод ПЩ-75
Техуглерод
Пи-75-45
2,0
50 0
50,0 50,0
1,0 0,5
Каптакс
Пример 4. В маточную ре« зиновую смесь на основе композиции каучуков СКИ-3 и бутадиенового.(СКД) в соотношении 1:3 следующего состава, мас.ч.: СКИ-3-25 0; СКД 75,0; окись цинка 5,0; стеариновая кислота 2,0, вводят технический углерод ПМ-75-4S и различное количество каптакса. Составы смесей, их свой- 35 ства и свойства резин приведены в табл.7 и 8 соответственно.
Из анализа полученных результатов видно, что прн применении хлорсодер" жащего технического:углерода,модифицированного полисульфидами щелочных металлов, в качестве наполнителя, одновременно выполняющего роль вулканнзующего агента, необходимый уровень показателей может быть достигнут при меньшем содержании ускорителя вчлканиза3цин смеси 18 и 20
854953
Таблица 8
Резиновая смесь
Показатели
Извест- Предлагаемые ная
18 19 20
Ю Ю»В Ю
Вязкость по Иуни
Т;, мин тдзо, н
3,8
3,1
4,1
Т9о ь л
Пранность при разрыве, МПа
l9
22
Относительное удлинение,Ж
420
350
330
Остаточное удлинение,й
100,0ВНИИПИ Заказ 6826/34 Тирам 530 Попансное
° ВФЮ филиал ППП "Патент", г. ужгород; va. Проектная. 4
Пример 5. На основе бутадиеннитрильного каучука готовят pesaki новые смеси следующих составов; мас.ч.:
1 (контрольная смесь)
Каучук СКН".26 100 0 35
Сера 2,5
Техуглерод ПМ-100 50,0
П (опытная смесь)
Каучук СКН-26
Техуглерод ПИ-100
ПИ-100-55 50 0
Проверяют выцветание серы при хранении сырых резиновых смесей нри комнатной температуре. В результате после 2 сут хранения на поверхности контрольной смеси (1) появляются
° кристаллы серы, иэ опытной смеси (И) выцветания ие наблюдается s течение
30 сут.
Таким образом, резины из предло-.. женной резиновой смеси имеют лучшие технико-экономические показатели и лучшие физико-механические свойства по сравнению с резинами из иэ" вестной смеси. формула изобретения
Вулканизуемая резиновая смесь на основе карбоцепного каучука, включающая хлорсодержащнй технический углерод 9 т л и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения технико-экономических показателей и улучшения физико-механических свойств резин из данной смеси,"последняя содержит в качестве технического углерода хлорсодержащий технический углерод, модифицированный полисульфидами щелочных металлов в эквивалентном количестве по отношению к хлору технического углерода, в количестве
10-100 мас.ч. на 100 мас,ч. каучу" ка.
Источники информации, принятые во внимание прн экспертизе
1. Авторское свидетельство СССР
В 630887; кл. С 08 1. 9/02у 1916 (пуототип).