Способ определения непредельности изопренового каучука

Способ определения непредельности изопренового каучука

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советскнк

Социалнстнческнк

Распублнк

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ о1)855494

К АВТОРСКОМУ СВ ЯЗЪСТВУ (6f ) Дополнительное к авт. сеид-ву(22) Заявлено 260379 (2f )2742000/23-05 с присоеднне№ивм Заявки М (23) Г1риоритет

Опубликовано 15.08.81, бюллетейь f4

Дата опубликования описания 15.08.81 (я)м. к„.з

G 01 N 31/16

С 08 F 136/08

Государственнмй комитет

СССР оо делам изобретений я открмтий (5З) УЩ 6 7 8 . 76 2 . .3(088.8) (72) Авторы изобретения

Г.Г. Егорова и Н.Н. Лабейш

Ленинградский ордена Ленина и ордена Трудового Красного

Знамени государственный университет им.A.À.Æäàíîâà (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕННАЯ НЕПРЕДЕЛЬНОСТИ ИЗОПРЕНОВОГО ки ука (Ч- Ч„) . F - м - op

С. З0000

Изобретение относится к способу определения непрерывности изопреновых каучуков и может быть использовано в химической, резин; вой и промышленности синтетического каучука °

Для установления неопределенности каучуков, в том числе изопреновых, известен способ оэонирования M .

Однако при иэонировании полииэопренов количество присоединенного (О озона обычно. превышает теоричесни рассчитанное на двойные связи в о6рааре каучука, и непредельность получают больше 100%.

Наиболее близким к предлагаемому является способ определения неопределенности изопренов ого каучука, включающий обработку раствора каучука в сероуглероде раствором галогена — хлористого иода в уксусной 20 кислоте - и титровании нет;рореагировавшего галогена раствором тиосульфата натрия (21.

Недостатком способа яВляется ,получение завышенных результатов в ви25 ду протекания процес сов замещения.

Цель изобретения — повышение точности анализа.

Эта цель достигается тем, что в снособе определения неопределеннос- 30 ти изопренового каучука включающем обработку раствора каучука раствором галогена и титрование непрореагировавшего галогена раствором тиосульфата натрия, обработку раствора каучука в хлороформе или четыреххлористом углероде осуществл яют раствором иода в четыреххлорис том углероде в присутствии уксуснокислой ртути и трихлоруксусной кислоты о при 50-60 С в течение 5-6 ч.

Титрование осуществляют в присутствии крахмала. Неопределенность рас, счи тыв ают по формул е: где V — объем 0,1 н, раствора тиосульфата натрия, пошедшего на титрование холостой пробы, мл;:

V — объем О, 1 н раствора тиосульфата натрия, пошедшего на титрование раствора полимера, мл;

F — фактор раствора тиосульфата натрия;

85549 4

М вЂ” мол екул ярный в ес з в ен а;

С вЂ” навеска каучука, r;

30000 — количество мл 0,1 н, раствора тиосульфата натрия, соответствующее трем грамматомам йода.

Пример 1. Определение содержания количества двойных связей в натуральном каучуке.

Две навески каучука по 5,0 мг растворяют в 5 мп хлороформа. Растворы помещают в ампулы объемом 100 мл.

В каждую из ампул заливают пипеткой

5 мл 0,1 н раствора йода в четыреххлористом углероде, 5 мп раствора трихлоруксусной кислоты в четыреххлористом углероде и 5 мл раствора ацетата ртути в уксусной кислоте.

Ампулы запаивают и помещают в термос тат при 60 "С на 5ч. Параллельно ставят в термос тат ампулу, содержащую все указанные ре агенты, кроме раствора каучука. Затем ампулы вскрывают

l добавляют 20 мл 30%-ного раствора йодистого калия и оттитровывают непрореагировавший йод 0,00349 н. раствором тиосульфата натрия, прибавляя перед концом титрования 1 мл 0,5Ъ-ного раствора крахмала. На титрование идет 16,50 и 16,55 мл раствора тиосульфата натрий. На титрование холостой пробы идет 22,75 мп раствора тиосульфата натрия.

1) (22,75-16,50) О, 3403 68 100

=98, 9%

98,7

2) 98,8

0,0186 30000

0,0050 30000

Пример 2. Определение неопределенности изопренового каучука, полученного в присутствии литьевого катализатора (СКИЛ).

Две навески каучука пс 5,4 мг и 5 мп хлороформа помещают в ампулы объемом 100 мл, Затем добавляют те же

В табл. 1 приведены результаты определения непредельности, полученные для каучука СКИЛ при 500С и сви40 детельствующие о постоянстве значения непредельности в течение времени, превышающем оптимальное (в предлагаемом способе 5-6 ч) .

Таблица l

t Т б 7 8

Неопределенность, б

99, 3 99, 3 99,5.

97,9 провопри

Таблиц а 2

Непредельность, Ъ

3%-ный раствор ацетата ртути

0,1 н. раствор йода

98,7

98,2

25 .

25

0 0050 30000

2) (22,75-16,55) 0,3493 68 100

-98, 2%

Время реакции, ч 5

В табл. 2 представлена независимость значений неопределенности каучука CKKI от количества прибавКоличество реагента, мл реагенты и в тех же количествах, что и в примере 1. Ампулы запаивают и ставят в термостат при 50 С на б ч.

Получают следующие результаты: на титрование холостой пробы идет 7,3 мл

0,1094 н. раствора тиосульфата натрия, на титрование проб - 5,15 и

5,13 мл тиосульфата натрия. Неопределенность, Ъ:

1) (7, 30-5, 15) 1, 094 68 100

0,00546 30000

1 (7,30-5,13) 1,094 68 100 — 99,60

0,00546 30000

15 Пример 3. Определение непредельности в каучуке СКИ-З.

Две навески каучука по 18,6 мг в

5 мл четыреххлористого углерода помещают в ампулы и добавляют те же щ реагенты, что и в примере 1. Ампулы греют при 60 С в течение 5 ч, затем вскрывают и оттитровывают непрореагировавший йод в присутствии йодистого калия и крахмала раствором тиосульфата натрия. Получают следующие результаты: на титрование холостой пробы идет 13,20 мл 0,1053 н. тиосульфата натрия. На титров ание навесок - 5,50 и 5,45 мп тиосульфата.

Неопределенность, Ъ:

30,1) (13,20-5i50) 1,053 68 100

2) (13с 20- 5 45) 1/053 68 100

3$ 99,5Ъ

0,0186 30000

Т ленных реагентов реакция дится в течение 5 ч

60 С

55.

855494

Формула изобретения

Таблица 3

Выполнение критериев достоверности

Способ а б в г

Прототип

Озонирование

ПредлагаеMblA

Составитель Н.Котельникова

Редактор К.Волощук Техред М. Голинка Корректор Г. Решетник

Эаказ 6896/61 Тираж 907 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб .,д.4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Достоверным результатом при определении непредельности изопреновых каучуков можно считать результат, который меньше или равен 100%; хорошую сходимость результатов, полученных в параллельных опытах (0,9%) 1 постоянное количество присоединенного по двойной связи полииэопрена галоида, которое не зависит ни от времени реакции, ни от количества прибавлеиного реагента; отсутствие по- бочных реакций.

В табл . 3 приведено сравнение различных методов определения непредельности по выполнению указанных критериев достоверности.

Таким образом, предчагаеьый с им..об позволяет повысить ".o÷íoñò определения непредельности изопренового каучука.

Способ определения непредельнооти изопренового каучука, вклкчающнй обработку раствора каучука раствором галогена и титрование непрореагировавшего галогена раствором тиосульФата натрия, отличающийся тем, что, с целью повыаения точности определения, обработ.<у раствора каучука в хлороформе или четыреххлористом углероде осуществляют раствором иода в четыреххлористом углероде в присутствии уксуснокислой ртути и трихлоруксусной кислоты при

50-60 С в течение 5-6 ч.

Источники инФормации, принятые во внимание при зкгпертиэе

1. Энциклопедия полимеров .M., Советская энциклопедия, 1972, т.1, с.821.

2. -3odine ЧаС ue of Rubber and

Gutta Percha Hudrocarbons. As De-, termino0tedby iodine Chloride.2nd.

Дпд . Chem. АпаВ . SoE ° 19 34, 6, 52 (прототип) .