Способ получения насыщенных альдегидов с @ -с @

Способ получения насыщенных альдегидов с @ -с @

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

М

/ .,-, 1 г...; 1 ,4 . p i ;

Томский ордена Трудового Красно еЗцайййв.. гЬсударстренный университет им. В.В.Куйбышева (7l ) Заявитель (54) СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ НАСЫЦЕННЬК АПЬДЕГ1ЩОВ С4- С

Изобретение относится к усовершек-

„твованному способу получения насыщен. ных альдегидов С4- Сб, которые используют как полупродукты для производства пластмасс, клеев, лаков.

Известен способ насыщенных альS дегидов С вЂ” окислением соответ4 ъ ствующих алкйлбромидов диметилсульфоксидом (ДИСО) пу1ем превращения галоидных алкилов в соответствующие

10 тозилаты-эфиры толуолсульфокислоты с последующим окислением последних.

Температура окисления составляет

60-80 С. Выход целевого продукта не превышает 70Х fl1.

Недостатком данного способа является усложнение способа за счет превращения галогенидов в тозилаты, это превращение ведет к потере исходного реагента, при получении тозилатов используют толизаты серебра, а это связано с использованием дефицитных и дорогостоящих препаратов серебра. Кроме этого, способ отлича ется относительно низким выходом целевого продукта.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта.и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения насыщенных альдегидов С4 - С окислением соответствующего алкилбромида диметилсульфоксидом при температуре

60-80 С процесс ведут в присутствии о хлорида или бромида алюминия при мольном соотношении соответствуюшего алкилбромида и хлорида или бромида алюминия, равном 1:l.

Процесс осуществляют на водяной бане в течение 5 ч. После завершения процесса в реакционную смесь добавляют воду, тщательно перемешивают и отделяют верхний слой.

Предлагаеьвй способ позволяет повысить выход целевого продукта до

92Х против 70Х в ивэест:юм способе а также вести процесс в одну стадию.

8571

Аналитический выход гексаналя

Мольное соотношение гексилбромида и бромида алюминия

Состав

ДИСО + гексилбромнд + бромид алюминия

4,56

55

2,75

1 : О 5

2,55

1: 025

Формула изобретения

ВЦЦЦПИ Заказ 7133/35 Тираж 443 Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Сущность изобретения иллюстрирует, ся следующими примерами:

Пример 4 . В трехгорлую колбу снабженную мешалкой с масляным затвором, водяным холодильником и термо5 метром, наливают 50 мл ДИСО и при постоянном неремещивании добавляют

0,05 моль амилбромида и 0,05 моль бромида алюминия. Реакционную смесь нагревают до 70 С на кипящей водяной 1о бане в течение 5 ч. После завершения процесса в реакционную смесь добавляют 100 мл воды, тщательно перемеши.— вают и отделяют верхний слой. Наличие валерианового альдегида доказы- 15 вают методом газо-жидкостной хроматографии путем сравнения со стандартом по времени удерживания. Получают

3,96 г валерианового альдегида. Аналитический выход альдегида составля- 20 ет 92%.

Пример 2. В зналбгичных условиях проводят синтез капронового альдегида к 50 мл ДАССО,при постоянном перемешивании добавляют 0,05 моль гек- 25 силбромида и 0,05 моль бромида алюСпособ получения насыщенных альдегидов С, - С окислением соответствующего алкилбромида диметилсульфок-. сидом при температуре 60-80 С, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, последний ведут

04 4 миния.Получают 4,56 r гексаналя.Аналитический выход гексаналя составляет

91%.

H p и м е р 3. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой с масляным затвором, водяным холодильником и термометром, наливают 50 мл диметилсульфоксида (ДМСО ) и при постоянном перемешивании добавляют 0,05 моль бутилбромида и 0,05 моль хлорида алюминия. Реакционную смесь нагревают до 70 С на кипящей водяной бане в течение 5 ч. После завершения процесса в реакционную смесь добавляют

100 мл воды, тщательно перемешивают и отделяют верхний слой. Наличие альдегида доказывают методом газо-жидкостной хроматографии. Получают

3,08 г масляного альдегида, Аналитический выход 87%. Температура кипения 74,8©С.

Влияние мольного соотношения соответствующего алкклбромида и бромида или хлорида алюминия на выход целевого продукта представлено в таблице.

1 в присутствии хлорида или бромида алюминия при мольном соотношении соответствующего алкилбромида и хлорида или бромида алюминия, равном 1:1.

Источники информации, принятые во вннмани при экспертизе

1. Патент США 11t 2888488, кл. 260-599, опублнк. !979 (прототип),