Медные соли алифатических фторкарбоновых кислот,проявляющие фотохимическую активность в процессах фотоселективной металлизации диэлектриков
Иллюстрации
Показать всеРеферат
В.И.Салоутин. Л.А.Брусницына, Л.Н.Пушкина, И.А.Питерскмк .-. „
Г.А.Китаев, К.И.Паакевич и В.В. Сидоров
/ Ф
Уральский ордена Трудового Красного Знаме политехнический институт им. С.И.Кирова и--Инс туФ" - - »:À химии Уральского научного центра АН СССР (72) Авторы изобретения (7l ) Заявители (54) МЕДНЫЕ СОЛИ АЛИФАТИЧЕСКИХ ФТОРКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ, ПРОЯВЛЯЮЩИЕ ФОТОХИИИЧЕСКУЮ АКТИВНОСТЬ В ПРОЦЕССАХ
ФОТОСЕЛЕКТИВНОЙ ИЕТАЛЛИЗАЦИИ ДИЭЛЕКТРИКОВ формулы Н (CV ),„COOL Cu-Н О, где n 2,4 I
Изобретение относится к органическому синтезу, в частности к новым органическим соединениям — медным солям алнфатических фторкарбоновых кислот, проявляющих фотохимическую активность в процессах фотоселективной металлизации диэлектриков и может применяться в устройствах для записи информации, например, в технологии изготовления микросхем и печатных плат по фотоаддитивной технологии.
Известны медные соли органических кислот, несодержащих ф ора-ацетаты или формиаты, проявляющие фотохимическую активность в процессах фотоселективной металлизации диэлектриков (1 ).
Недостатком известных соединений является то, что для приготовления на их основе светочувствительных композиций необходимо дополнительно вводить в них еще пять компонентов, таких как дорогостоящий фотосенсибилизатор нлн специальные поверхностноактивные вещества (ПАВ).
Цель изобретения — создание новой химической структуры, проявляющей фо" тохимическую активность в процессах фотоселективной метиллизации диэлектриков и позволяющей упростить состав композиции, а именно исключить введение специального ПАВа и снизить процентное содержание фотосенсибилизатора (натриевой соли антрахинон=2,6-дн-сульфокислоты) .
Указанные свойства определяются новой химической структурой общей
Указанные соединения получают путем взаимодействия (5 -гидрофторкарбоновых кислот с гидроокисью меди в воде. Исходными продуктамн являются тетрафторпропионовая и октафторвалернановая кислоты„ которые получаются
Я57106
3 окислением тетрафторпропанола и октафторпентанола соответственно.
Медные соли фторкарбоновых кислот и фторкарбоновые кислоты устойчивы в кислых и нейтральных средах длительное вре" мя. Они образуют прозрачные растворы в водноорганических, органических и водных средах, устойчивы при хране" нии.
Пример 1,Медь-бис-1,1,1,2,2тетрафторпропиоиат)-гидрат.
В однолитровую двухгорлую колбу померцают 97,56 г (1 моль) гидроокиси меди, колбу снабжают обратным водяным холодильником и капельной воронкой. Затем приливают 100 мл дистиллированной воды и 292 r (2 моля )
1,1,2,2-тетрафторпропионовой кислоты.
Затем реакционную массу экстрагируют дважды эфиром (порциями по 150 мл), Эфирные вытяжки объединяют, эфир упаривают. Остаток растворяют в 200 мл метанола, фильтруют и метанол упаривают, остаток сушат. Получают 315 г медь-бис (1,1,2,2-тетрафторпропионата)
-гидрата. Выход 85%..
Пример 2. Медь-бис(1,1,2,2,3, 3,4,4-октафторвалериат)-гидрат.
В однолитровую двухгорлую колбУ помещают,97,56 r (1 моль) гидроокиси меди, колбу снабжают обратным водяным холодильником и капельной воронкой.
Затем приливают 100 мл дистиллированной воды и 492,5 г (2 моля) 1,1,2,2,3, 3,4, 4-октафторвалериановой кислоты.
Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и экстрагируют дважды эфиром (порциями по 200 мл) .
Эфирные вытяжки объединяют, эфир упаривают, остаток растворяют в 300 мл метанола, фильтруют и метанол упаривают, остаток сушат. Получают 459 г медь-бис(1,1,2,2,3,3,4,4-октафторвапериата)-гидрата. Выход 80%, Данные элементного анализа по примерам 1 и 2 и константы приведены в таблице.
Светочувствительная композиция на основе медных солей полифторированных кислот включает, %:
Медная соль полифторкарбоновой кислоты 1, Вторичный восстановитель — понтаэритрит до 5, ф фотосенсибилизатор 0,01 — 1,6
Интенсификатор процесса усиления изображения- до 4
Растворитель вода
Приготовленный прозрачный водный
5 раствор поливом, вытягиванием из раствора, разбрызгиванием или другим способом наносят на заготовки диэлектрического материала, подготовленного к металлизации. Светочувствительный раствор хорошо распределяется по поверхно"ти диэлектрика, а также в отверстиях заготовки, что является залогом успешного осаждения металлического покрытия на засвеченных участках.
Расход светочувствительной композиции около 1 мл/дм . Высушенную заготовку
2 экспонируют с одной или двух сторон через стеклянный или пленочный фотошаблон. Проявление открытого изображения производится погружением за— готовки в щелочной раствор физического проявления на основе сернокислой меди, сегнетовой соли и формалина д5 или в другой раствор метиллизации.
Проявленный рисунок схемы может быть усилен в растворе толстослойного меднения.
В примерах показаны возможности
gp использования солей (1) в составе светочувствительной композиции для фотоселективной активации диэлектрических материалов.
Пример 3. Готовится свето3> чувствительная композиция следующего состава,X:
Медь -бис(1,1,2,2-тетрафторпропионат) гидрат 0,8
Пентаэритрит 5
Na-Соль антрахинон-2,6-дисульфокислоты 0,8
Лимонная кислота 2
Вода 91,4 и наносится поливом в 2 приема на подготовленную поверхность диэлектрика с адгезивным слоем СТЭФ-1-2 ЛК в количестве 2,5-3,0 мп/д Р . Сушат при температуре 25-30 С в течение
50 10 — 15 мин, экспонируют через пленочный шаблон в течение 5-10 мин, что соответствует обпученности 1.000 Вт/м и проявляют изображение в растворе химического меднения следующего состава, вес.%:
Сернокислая медь 3
К-Na-винокислый 14
Натр едкий 4
857106
Формалин (37Х ) 12
Вода до l л
Металлический рисунок проявляется с двух сторон на засвеченных участках поверхности диэлектрика, ширина металлических линий 0,25; 0,15;
0,10 мм, с таким же расстоянием между ними. После этого толщина покрытия доводится до 20-25 мкм в растворе химического меднения; Адгезия метал- 10 лнческого покрытия, измеренная методом полоскового обрыва под углдм
90, составляет 430 — 15 Гс/мм
+ 2
Пример 4. Готовят светочувствительный раствор, Х.: 15
Медь-бис (1, 1, 2, 2-тетрафторпропионат)-гидрат 1
Пентаэритрит 5
Дннатриевая соль 20 антрахинон- 2,6-дисульфокнслоты 1,0
Лимонная кислота 4
Вода 89,0 н наносят его на подготовленную по- И верхность диэлектрика с отверстиями. диа:етром 0,6 мм окунанием в 2 слоя с промежуточным высушиванием при температуре 18-2. > С под вентилятором.
Экспонирование и проявление проводят 30 согласно примеру 3. Получается четкий двусторонний металлический рисунок, прочно связанный с основой,, со сплошной металлизацией в отверстиях.
Пример 5. Готовят светочувст- д5 вительную композицию следующего соста ва,X:
Медь бнс (1, 1,2,2, 3, 3, 4, 4-октафторвалериат) гндрат 1 40
Пентаэритрит 5
Динатриевая соль-антрахинон-2,6-дисульфокислоты 0,8
Лимонная кислота 0,4 45
Вода 89,2
Светочувствительная композиция наносится, сушится, экспонируются и проявляется согласно примеру 3. Получаются линии микросхеж 0,25; 0,15; 50
0,10 мм с такой же шириной зазора.
Пример 6. Наносимая окунанием на диэлектрик с отверстиями 0,6 мм в 2 слоя светочувствительная композиция представляет собой раствор. ео- 55 держащий. вес.X:
С
Медь -бис (l,l,2,2, 3,3,4,4-октзфторвалериат) гндрата 1,2
Пентаэритрнт 5 йа-соль 2,6-антрахинондисульфокислоты l,0
Лимонной кислоты 2
Воды 90,8
Все последующие процессы нанесения сушки, экспонирования и проявления аналогичны примеру 3.
В растворе толстослойного меднения толщина металлического покрытия доводится до 25 мкм.
Таким образом, из приведенных материалов следует, что медные соли
Ю -гидрополифторкарбоновых кислот являются новыми веществами, проявляющими высокую фотохимическую активность в процессах фотоселективной металлизации диэлектриков и могут применяться в процессе изготовления микросхем и печатных плат. Применение их позволяет снизить содержание фотосенсибилизатора до 0,8Х по сравнению с известным требующим 1.6Х сенсибилизатора. и устранить применение специальных ПАВов из состава композиции, что приводит к значительному упрощению ее. Применение предлагаемых соединений (1) позволяет металлнзировать отверстия с отношением высоты отверстия к диаметру 2,5-3 при диаметре 0.6 мм. С применением синтезированных соединений (1 У были изготовлены схема на диэлектриках — стеклотекстолита с адгезивньмн слоями из эпоксидной смолы ЭД-8 и эпоксикаучуковой -2 ЛК, ситалле на поликарбонате ПКТ-5 и наполненном полиэтилене.
Разрешение до 80 мкм при зазоре
100 мкм. Ориентировочная стоимость процесса активации с применением пред лагаемых солей меди (1) в составе светочувствительной композиции оценивается в 0,28-0,3 руб. íà 1 м поверхности. а известных 0,35-0,4 руб. Кроме того, немаловажным обстоятельством является то, что использование медных солей Ш -гидрополифторированньм кислот позволяет расширить сырьевую базу производства фотопромоторов при одновременной утилизации малонспользуемого сырья — теломерных спиртов
H(CFg) ЮНИОН (n 1,2) .! л
М л
Ch
О
О л
4ф
4. l о
Г! + б х !
857306
LA !» о!
«ЩО
Ж !!! ъф » !»
wc» о
МООC
w!» о. сЧ 46
» сч О
° I»
«о
° » Q,г g
0»
v o
Е»
«Ф О
° !!!
М ф
М Ю
С 4 !»»
C) л
ГЧ и
СЧ л
М
О
Ф
СЧ
О
СЧ! !
» а о !!! !
»
v ф !
:!, 85710б
Формула изобретения
1 Патент США У 3930963, кл. 204-15, опублик. 1972.
Составитель Е.Уткина
Редактор Н.Лазаренко Текред Н. Ковалева Корректор H. Швыдкая
Заказ 7133/35 Тиран 443 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r. Унгород, ул. Проектная, 4
Медные соли фторкарбоновых кислот общей формулы (Н (GFZ}< СОО) Сн Н,О, где п=2,4, 20 проявляющие фотохимическую активность в процессах фотоселективной металлн- . зации диэлектриков