Способ очистки диметилакрилатов полиэтиленгликолей

Способ очистки диметилакрилатов полиэтиленгликолей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

В.Р. Дуфлот, И.Г.Никулина, Ю.А.Чикин В,А Фомин

В.Я. Киснлев, В.И.Житков и В.А.Воробьев, I (72) Авторы изобретения (7l) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ДИИЕТАКРИЛАТОВ ПОЛИЭТИЛЕНГЛИКОЛЕЙ

Изобретение относится к нефтехимическому производству, в частности к усовершенствованному способу очистки диметакрилатов,полиэтиленгликолей, которые могут быть использованы для получения наполненных пластиков, лаков, анаэробных герметиков.

Известны различные способы очистки эфиров, в которых большое значение для выбора способа очистки имеет температура кипения и молекулярная масса очищаемого вещества.

Низкомолекулярные эфиры различных кислот легко очищаются перегонкой, например с водяным паром или в присутствии азеотропаобразующего агента 1 ).

Известно, что для предотвращвыая полимеризации низших эфиров акриловой кислоты в процессе дистилляции используют различные ингибиторы: гид16 рохинон, его эфиры, крезолы, феноль, дифеннламин, фенотиазин, соединения меди, молекулярный кислород (2), Кроме того, известно что очистку днметакрилатдиэтиленгликоля, имею- щего молекулярную массу не более

250, ведут вакуумной разгонкой(3).

Однако эта разгонка не обеспечивает очистку диметакрилаттриэтиленгликоля, имеющего молекулярную массу 286, так как выход целевого эфира падает до )OX.

Цель изобретения — обеспечение очистки высокомолекулярных диметакриловых эфиров полиэтиленгликолей с помощью вакуумной перегонки и получение высоких показателй выхода очищаемого эфира.

Поставленная цель достигается тем, что вакуумную перегонку ведут в рисутствии 5-tO вес.X хлорного железа.

Этот способ обеспечивает очистку высокомолекулярных эфиров — диметакрнлатов-п-этиленгликолей, где и менее или равно 6 ° с выходом 50-80Х.

Использование других ингибиторов таких как сернокислое железо, суль85210

7 ф железа от веса взятого мономера. Сис,,тему вакуумируют до остаточного давления 0,4 мм рт.ст., температура пе- регонки 108-110 С. Выход целевого продукта 87%. Расчетная молекулярная масса диэтиленгликоля 242,3. Молекулярная масса полученного продукта, измеренная методом ИКС, 244. Бромное число найденное 131,0; бромное число расчетное 132,2.

П р и и е р 6, На этом примере показана возможность разделения смеси различных мономеров предлагаемым способом. В куб ректификационной колонны загружают 30 мл смеси, содержащей 75% диметакрилаттетраэтиленгликоля, 10% диметакрилатпентаэтиленгликоля и

15Х диметакрилатгексаэтиленгликоля и

5% от веса смеси M0HQMppoB хлорного железа. Систему вакуумируют до остаточного давления 0,4 мм рт.ст. Смесь разгоняют на три фракции:

1, t>„> =146-148 С, бромное число

94,57, выход 72%, расчетное бромное число для ТГЯ-4 94,7;

2) t< = 160 С, выход 65%, бром— кип ное число 84,49, расчетное бромное число для ТГМ-5 85,1;

3) t п= 192 С, выход 68%, найденное бромное число 76,31 расчетное бромное число для ТГМ-6 76,1.

Формула изобретения

H р и м е р 4. В куб ректификационной колонны помещают 40 мл ТГМ-4 се,, 6- 40

-диметакрилоил тетра (оксиэтилен}) и

5 вес.% FeCI>. Систему вакуумируют

-2 до остаточного давления 4 10 мм рт.ст. температура перегонки 120 С. Выход о целевого продукта 85%, молекулярная 45 масса найденная 340, расчетная 330, бромное число найденное 94,57, расчетное — 94,64; показатель преломления п,11,464, плотность 02 11,081.

П р и и е р 5. В куб ректификацион- 50 .ной колонны загружают 40 мп диметакрилатдиэтиленгликоля и 5Х хлорного

Заказ 7133/35 Тираж 443 Подписное

ВН КИПИ

Филиал ППП "Патент", г ° Ужгород, ул. Проектная, 4

3 фат никеля, меди, малеинат железа, хлорид меди, мур авьинокислый никель, медные стружки, гидрохинон или его смесь с фосфорной кислотой, дифенилпикрилгидраэид, ионол не позволяют

5 провести очистку эфиров (в кубе получается заполимеризованный продукт).

Hp и и е р I. Систему вакуумируют до остаточного давления 15 мм рт,ст о

t температура перегонки 190 С. В куб 10 ректификационной колонны загружают

40 мл диметакрилаттриэтиленгликоля (ТГМ-3) и 5 вес.% FeCI . Выход целевого продукта 80%, молекулярный вес

285. бромное чи 111i00 у и Э1,4620, 15

d 1,0805.

Пример 2. Систему вакуумируют до остаточного давления 400 мм рт.ст. температура перегонки 120" С. В куб перегонной колонны загружают 40 мч диметакрилаттетраэтиленгликоля и

5 вес.% FeCI> .

Выход целевого продукта 85%>найденная молекулярная масса 340, вычисленная 330. Бромное число найденное

94,57, вычисленное 94,64; и> 1,4640, d I,081Î.

Пример 3. Использование 3 вес.Х

FeCIg в случае перегонки диметакрилаттриэтиленгликоля дает выход перегнанной фракции 5%, что ниже известного способа без использования ингибитора.

Применение 10 вес.Х. FeC13 для аналогичного продукта обеспечивает выход целевого продукта около 50Х, а в кубе образуются хлорированные продукты.

Способ очистки диметакрилатов полиэтиленгликолей путем вакуумной перегонки, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целлевого продукта, процесс перегонки ведут в присутствии 5-10 вес.Х хлорного железа.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. .Препаративная органическая химия. Под ред. H.Ñ.Âóëüôñoíà, Õèèèÿ

1964, с. 54-57.

2, Заявка Франции Ф 2 211 440, кл. С 07 С 5 1/44, опублик. 1974.

3. Заявка ФРГ Ф 1 593 577, кл. С 07 С 67/48, онублик. 1972.(прототип).