Способ получения непредельных олигоэфиров глицерина и аддукта фумаровой кислоты с изомеризатом терпенсодержащих фракций бальзамово-хвойных пород

Способ получения непредельных олигоэфиров глицерина и аддукта фумаровой кислоты с изомеризатом терпенсодержащих фракций бальзамово-хвойных пород

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Соиав Советскик

Социаллстичасмик

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

С 07 С 69/60

С 07 С 67/00

Ввуаауатаюювй кашвтат

CCCt

lo кваша ваааратаавй и аткуытив

Опубликовано 23.08.81., бюллетень РЬ 31 (53) УДК647. 39 т26.07(088е8) Дата опубликования описания30.08.81

В.В.Баэьльчик, Н.П.Полякова, П.И.Федоро, В;4:.1Павырттн, В.Н.Маркелов, Л.И.Неймарк, В.А.Грачева, Л.И .Шварцбурд, I (72) Авторы изобретения

В.Ю.Эрман и А.С.Фатина

I !

" s

Уяьянова (71) Заявитель

Чувашский государственный университет (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ОЛИГОЭФИРОВ

ГЛИЦЕРИНА И АДДУКТА ФУМАРОВОИ КИСЛОТЫ

С ИЗОМЕРИЗАТОМ ТЕРПЕНОСОДЕРЖАЩИХ ФРАКЦИИ

БАЛЪЗАМОВО-ХВОЙНЫХ ПОРОД

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения непредельных олигоэфиров многоатомных спиртов и адд:.кта фумаровой кислоты с измеризатами терпеносодержа% щих фракций различных видов бальзамово-хвойных пород, которые могут быть использованы в лакокрасочной промышленности.

Известен способ получения непре дельных эфиров многоатомных спиртов, в частности глицерина. и адцуктов фумаровой кислоты с иэомериэатом терпеносодержащих фракций бальзамово-хвойных пород, в частности к изомериэатам пинен- и каренсодержащих фракций скипидара, полученных путем термической изомериэации вышеуказанной фракции в паровой фазе при 180250 С в присутствии диатомитовой

0 земли с последующеи обработкой изо- меризата сначала фумаровой кислото1 о при температуре 175-180 С, а затем глицерином при 250-255оС по достижения кислотного числа не более

7 мг КОН г. Выход продукта 62-771.

Полученные олигоэфиры растворяются в органических растворителях, совмещаются с алкидными смолами и пластификаторами, используемыми для изготовления лакокрасочных материалов (1 ).

Однако покрытия на основе таких лакокрасочных материалов обладают недостаточной прочностью при изгибе, теплостойкостью и стойкостью к перепаду температур.

Цель изобретения — улучшение качества целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения непредельных олигозфиров глицерина и аддукта фумаровой кислоты с нэомеризатои терпеносодержащих фракций бальзамово-хвойных пород путем термической изойеризации соответствующей терпеносодержашей фракции в паровой шаве при температуре 240-250 С в о

857110

Таблица !

14,0

17,0

Нитроцеллюлоза ПСВ

Ненасыщенный полиэфир с использованием

11,05 сесквитерпенов

Алкидная смола присутствии диатомитовой земли с последующей обработкой изомеризата сначала фумаровой кислотой прн темо пературе 175-180 С, а затем глицерином прн 250-255ОC до достижения кислотного числа 14-20 мг КОН/r ис» пользуют в качестве терпеносодержащих фракций бальзамово-хвойных пород сесквитерпеновую фракцию сосново о флотационного масла.

Олигоэфир, полученный по данному способу, представляет соббй твердую прозрачную массу без посторонних включений и полностью растворим во многих органических растворителях, например ароматических углеводородах, спиртах, кетонах, ацетатах и др.

Непредельный олигоэфир имеет сле дующие характеристики.

Кислотное число, .мг КОН/r 14-16

Температура плавления, С 45-5 2

Содержание сухого остатка, Ж 100

Относительный молекулярный вес по

Расту 950-1100

Покрытия на основе лакокрасочных материалов, полученных с использованием сесквитерпенофумарового олигоэфира, имеют высокие физико-механические свойства, например изгиб— мм, теплостойкость 60 мин при

60 С, морозостойкость 10 циклов.

Кроме того, использование сесквитерненофумарового олигоэфира.дает возможность исключить из составов лакокрасочных материалов алкидные смолы полученные с применением растительных масел.

Пример 1. Смесь 100 мас.ч. иэомериэата, имеющего d4 0,905, a) и 1,5040, диеновое число 69, полу20 ченного парофаэным превращением сесквитерпеновой фракции соснового флотационного масла при,температуре

240 С в присутствии диатомитовой земли, 14,2.мас.ч. фумаровой кислоты и 0 5 мас.ч. хлористого цинка нагре10 вйют с обратным холодильником при о температуре 170 С в течение 6 ч, затем добавляют 14,2 мас.ч. глицерина и в течение 1,5 ч доводят температуру до

250 С (с одновременным отбором нео прореагировавшего цистиллата). После этого проводят отгонку летучих веществ в течение 1 ч при 250 С и .дав- о ленин 30-40 мм.рт. ст.

Выход продукта, имеющего кислотно ное число 14 мг КОН/г, температуру плавления 46-51оС и относительный молекулярный вес по Расту 1100 составляет 477.

Пример 2. Опыт проводят

2Б по примеру l, но используют иэомеризат с d+ 0,913, и 1,5048, диеновое

2е Эо число 72. Выход йродукта, имеющего кислотное число 20 мг КОН/г, температуру плавления 45-52оС, а относительный молекулярный вес по Расту 960 составляет 49 вес.7.

Полученные продукты, хорошо растворяются в ароматических углеводородах, спиртах, кетонах, ацетатах

35 и хорошо совмещаются с нитроцеллюлозой и другими пленкообразующими.

В табл. 1 приведены известный ы предлагаемый составы лакокрасочных покрытий.

Сравнительные свойства лаков по из40 веатиому и предлагаемому составам приведены в табл. 2

Компоненты

Извест длагае

7,0

5э1

5 6

2,3

3,4

36,5

32,0

70, 45

0,56

0960

0974

0,65

9,50

0,50

30 ч

60 ч

Ненасыщенный полиэфир с использованием терпенов

Дибутилфталат

Кастероль

Хлорпарафин ХП-470

Органические растворители

Содержание нелетучих веществ, Ж

Условная вявкосмь при

20 С по вискозиметру о

В3-4, с

Время высыхания при

2012 С, до 3 степео ни, мин

Твердость покрытия по маятниковому прибору, условная единица а) после высыхания.б) через 24 ч в) при температу)ре 80 С

Изгиб покрытия, мм а) через 24 ч после нанесения б) через 60 сут ,после нанесения в) после термостарения при температуре

6ФС в течение 30 ч

Пр1одолжение табл, Состав, мас.ч.

68,22 63,45.Таблица 2

857110

8 фродолаение табл. 2

Состав

Показатели

Известный ПредлагаСветостойкость покрытия

Небольшое пожелтение.

Стойкость пленки к пе репаду температур, циклы

+60 С - 30 мии

10 о

-12 С - 60 мин

60

Теплостойкость при

6ФС

Небольшой Беэ изменений отпечаток от марли

Формула изобретения

Составитель Н.Токарева

Редактор Н.Лазаренко Техред А. Ач Корректор " Назарова

Заказ 7134 36 Тираж 3 Подписное

ВНИИПИ Государственного хомич ета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 атент, r. жгород, ул. Проектная, 4

Способ получения непредельных олигоэфиров глицерина и аддукта фумаровой кислоты с изомеризатом терпеносодержащих фракций бальзамовохвойных пород путем термической изомеризации соответствующей терпеносодержащей фракции в паровой фазе при температуре 240-250 С в присутствии диатомитовой земли с последую- щей обработкой иэомеризата сначала фумаровой кислотой при температуре

175-18ФС, а зачем глицерином при

250-255 С до достижения: кислотного числа 14-20 мг КОН/г, о т л и ч а— ю шийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта, в качестве терпеносоцержащих фракций балвэамово-хвойных пород используют сесквйтерпеновую фракцию соснового флотациониого масла.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

Авторское свидетельство СССР

9 507558, кл. С 07 С 69/60, !974 (прототип).