Способ получения оксоалкилзамещенных пиридиновых оснований

Способ получения оксоалкилзамещенных пиридиновых оснований

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

CoIo3 Советск ив

Сецттеятктнчесиив

Ресттубатты

ОП ИСАНИИ

ИЗОВРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61 ) Дополнительное к авт. с вид-ву (22) Заявлено 17.07.79 (2 t ) 2819492/23-04 с присоединением заявки .сав†(23) Приоритет

С 07Э 213/12

С 07 Э 213/30

9кударсткквй KolNtoT

CCCP вв валам нэебрвтвввв я вткрьпвй (МУЛК8 7.824.. 07(088.8) Опубликовано 23.08.81. Ьтоллетень JO 31

Дата опубликования описания 23.08.81 (72). Авторы изобретения

P. С. 11нн, Т. M. Чернова и В. С. ксенов

Г 1 с„ (7т ) Заявитель Институт химии нефти Сибирского отделенивс АН СССР L (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСОАЛКИЛЗАМЕШЕННЬЕХ

ПИ РИДИ НО ВЫХ ОС НОВА НИ Й

Изобретение относится к новому способу получения ранее неизвестных оксоалкилзамещенных пиридиновых оснований с длинноцепными оксоалкильными. заместителями, которые могут найти применение в качестве модельных соединений для изучения состава и свойств тяжелык нефтяных фракций.

Известны способы получения 2,4-аамещенных пиридинов, содержащих в качестве заместителей оксопронзводные низшего тч алкила и арил, реакцией пиридилэтилирования кетонов или взаимодействием метилпиридинов с ацилирующими агентами в присутствии конденсирующих средств - метил-. и фениллития, амида натрия (1) (2) и (3).

Недостатками способов являются образование сложной смеси продуктов реакции,. так как в результате реакции получается смесь кетонов и,карбонолов (для

2-метиппиридина ) н смесь кет онов и замещеннык пиридинов (для 4-метилпи,ридина), труднодоступность исходных реагентов, взрывоопасность конденсирующик

2 средств, невозможность синтеза модельных аналогов тяжелых нефтяных фракций и ост атк ов.

Цель изобретения - получение новых оксоалкилзамещенных пиридиновых оснований с длинноцепными оксоалкильными заместителями, являющихся синтетическими аналогами азотистых оснований нефти.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения оксоалкилзамещенных пиридиновых оснований, заключающимся в том, что 2,6-чутидин или 4метилпиридин подвергают взаимодействию с олефинами, содержащими от 6 до 10 атомов углереда и ацетоном в присутствии триацетата марганца в уксусной кислоте при температуре 60-9д С до исчезновения коричневой. окраски соли триаиетата марганца.

Предлагаемый способ позволяет получать оксоалкилзамещенные пиридиновые

ocBoB&HRs, содержащие длинноцепные за местители СЕ-С вЬ вФором илп четвертом положении иридинового кольца, отли3 . 857127 .

4 чается простотой процесса, доступностью . 1Ь г (О,З моль) уксусной кислоты и исходных реагентов, легкостью выделения 8;1 г (0,075 моль} 2,6 путидина встрял, целевых продуктов. кивают s закрытом .сосуде при 70 С до

Пример 1.5,8 г (0,025 моиь) исчезновения коричневой окраски соли три.триацетата марганца, 29 г.(0,5 моль) ацетата марганца. Обрабатывают реакциацетона, 18 г (О,З моль) уксусной кис оняузо смесь аналогично примеру 1. лоты, 2,1 г (0,025 моль) гексена- 1 и Получают: 0,9 r (30% íà Mh ) 57 r (0,075 моль) 4-метилпиридина встря- -(2,6диметилпиридил}-ионанонам2. хивают в закрытом сосуде при 60 С до М 247 (масс-ецектрально). М@ич 247, исчезновения корячневой окраски соли три- tO ацетата марганца. Реакционную смесь Пример 3. 5,8 r (0,025 моль) фильтруют, отгоняют избыток исходных триацетата марганца, 29 г (0,5 моль) соединений, остаток выливают в воду,под- ацетона, 18 г (О,З моль) уксусной кискисленную сЬляной кислотой, экстрагиру- лоты, 3,5 г (0,025 моль) децена и 1,7r ют эфиром. Кислый водный слой подшела 15 (0,075 моль) 4-метилпиридина встряхиО чивают 20%-ным водным раствором ед- вают в закрытом сосуде при 90 С до ис- кого патра и экстрагируют эфиром. Эфир чезновения корячневой окраски соли триные экстракты упаривают я перегоняют. ацетата марганца. Обрабатывают реакциПолучают: 1 г (37% на М4 ) 5 (4- онную смесь аналогично примеру 1

-метилпиридил)-ионанона-2. 20 Получают: 0,95 г (2C% на Ми ) 5ll р и м е р 2. 5,8 г (О 025 моль) -(4-метилпиридил)-тридеканона-2. триацетата марганца, 29 г (0,5 моль) Свойства оксоалкилзамещенных пириацетона, 3,1 г (0,025 моль) гексена 1, диновых оснований приведены в таблице.

С4

« « о

° 4

Фф ф»

Ф

40 сч

I о

0% о к

IA

Ф

Ф

v (-e

<В . е<

X в сГ м о

l0 о

0)

IO о

Ф

С )

Ф

Ч (Ч ь о

В.

Cf

©

l о л

IO 3„

ЯР с

0I

®

Ф н

В

Ф

В

3 о р0 (1

Ф

Ф .о

Q lO 1 Ф

Яф ю4 .ео о å

ФЮФ

n ei

« ° .оо воа

t" Ф Ф

Фчй

857 127

У

X «Э сч « . Ъ

Ъ «»« » ееА<

» <рФ

Ф) Ф.oci

O CQ IO

I ФCb ю-. сч

° оо а®ф

I ыЪ сО

et е1 С4

«4.вОо о - m tФФ Ф

С0 Ф ° I CV

Ъ ю» v ф .5Э иаь

Ф6" О«4 е4 t» Ыф б

«о и е» eel Ol

«« .о

gg)®

З.Osvcb С.,анемия., AStu& о1

7 887127 8

Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я присутствии триацетата марганца в уксусной кислоте при температуре 60-90 С до . Способ получения оксоалкилзамешен- исчезновения коричневой окраски соли триных пиридиновых оснований общей фор- ацетата марганца. мулы Источники информации, принятые во внимание при акспертиэе

У

1. Мщвоэ Q.,Levin R.,рчббч66Ыч(с61оп

В„й, о ас<17е h d ogen compounds. Reaction г ) 6, =Н к. = =СН- - (4 &tones аЮ ЖрчИбюев and atkst nob -СН СОСЙСН -Н(СН ) СН ® new НЬ Z -ana -1аР.г аде,Д С©.С, б) $4 СН3 РЪ Н йх.-СН СОСН (. Н СН {CH )„CH>,. 2. овпО С., еч1и й.,ив ae gat on „ Z

6Ц1 1 2 15(53)Ut фф Jjг 1Д, пр д Си 1

И 3-7 Щ 1099 -«O> < 9Se. отличающийся тем, что 2,6лутидин или 4-метилпиридин подвергают взаимодействию с олефинами с числом ато; мов углерода от 6 до 10 и ацетоном в

Составитель B. Êpèâîðó÷êî

РедактоР Н. ЛазаРенко ТехРед Н.Ковалева КоРРектоР Г. Назарова

Заказ 7134/36 Тираж 443 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета ССС Р по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4