857174 - Резиновая смесь на основе ненасыщенного каучука

Резиновая смесь на основе ненасыщенного каучука

Иллюстрации

Показать все

Реферат

P. А. Акчурина, А. И. Езриелев, Н. В. Жоркин, В. Д. Курлянд, В. С. Марченко, Л. В. Масагутова, Н. С. Николййва .-,.

В. И. Парамонов, П. А. Пирогов, Л. Е. Полузкч ова,:"-.-, Н. Л. Сахновский, Л. В. Уткина и В. М. Харламов

f !

° г (72) Авторы изобретения (7I) Заявитель

r (7.с (54) РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ НЕНАСЫЩЕННОГО КАУЧУКА

Изобретение относится к резиновой промьппленности и касается разработки резиновой смеси на основе ненасыщенного каучука °

Известна резиновая смесь на основе ненасыщенного каучука с легкоомыляемыми сложноэфирными группами, отстоящими от основной полимерной це" пи иа 2-8 атомов углерода, включающая гидроокись кальция в качестве

10 агента солевой вулканизации и ускоритель солевой вулканизации, например окись свинца (1).

Однако данная резиновая смесь не обеспечивает гомогенного распределе33 ния дигидрата сульфата кальция (гипса), приготовление ее,требует усложненной технологии, а вулканизаты на ее основе имеют пониженные физикомеханические показатели.

Известна также резиновая смесь на основе ненасыщенного каучука с легкоомыляемыми сложноэфирными группами в виде звеньев алкилакрилатов, отстоящими от основной полимерной цепи на -8 атомов углерода, включающая гид- роокись кальция в качестве агента солевой вулканизации и ускоритель солевой вулканизации 12J.

Однако известная резиновая смесь имеет пониженную скорость вулканизации, а вулканизаты на ее основе обладают недостаточными физико-механическими показателями в широком интервале температур при сохранении устойчивости к преждевременной вулканизации и пониженной вязкости резиновой смеси.

Цель изобретения вЂ” повышение скорости вулканизации и получение вулканизатов с- улучшенными физико-механическими показателями в широком интервале температур при сохранении устойчивостш к преждевременной вулканизации и пониженной вязкости резиновой смеси.

Поставленная цель достигается тем, что резиновая смесь на основе нена57И4 4 где R - Н, алкил, циклоалкил, прил;

RJIKHJl циклоалкил эдил фу рил;

В вЂ” алкил, циклоалкил, арил.

Примерами таких соединений являются С-g-ф=СН- I I

Й-фурфурилиденбензтиазолил-2-сульфенамид (сульфенамид Ф); С-Я-И= СНг

20 где К,1 - Н, алкил, циклоалкил, арил;

R2 вЂ” алкил, циклоалкил, арил, фурнл; 25 к3 вЂ” алкил, циклоалкил, арил. при следующем соотношенни компонентов, мас.ч.:

Каучук 100

Гидроокись кальция 1-20 30

Ускоритель вулканизации 1,5-8

Кроме того, резиновая смесь, с целью обеспечения дополнительного ускорения процеСса вулканизации при со- 35 хранении устойчивости к подвулканизации и низкой вязкости смеси, содержит дополнительно дигидрат сульфата кальция в количестве 1,5-8,0 мас.ч на

100 мас.ч. каучука. 40

Причем резиновая смесь дополнительно содержит непредельный каучук, не содержащий сложноэфирных групп, в количестве 5-300 мас.ч. на 100 мас.ч. каучука со сложноэфирными группами. 45

В качестве ускорителя солевой вулканиэации компонента В резиновой смеси используют соединения, выбранные из группы производных бенэтиазолилсульфенамидов, содержащих связи 50

"S-йаС и Ь-N-S, общей формулы

Я R, с-х-я= с и

5 Rq

Я с-s-x-s- c

3 8 сыщенного каучука с легкоомыляемыми сложноэфирными группами, отстоящими от основной полимерной цепи на 2-8 атомов углерода, включающая гидроокись кальция в качестве агента солевой вулканиэации и ускоритель солевой вулканизации, в качестве ускорителя солевой вулканизации смесь содержит производное бензтиазолилсульфенамидов общей формулы

С-Х-pf = С или

Яр

Ф у

С-E-_#_- $ - c

В й-бенэилиденбензтиазолил-2-сульфен-. амид;

М СИз

"C-S-И=с

S Сн, N-изопропилиден-бензтиазолил-2-сульфенамид;

С-5 -И-Г-С

И-циклогексил-бис-бензтиазолил-2-сульфенамид (бис-сульфенамид Ц); (H, eH, ,б / с-8-_#_-7- с ° у

И-изопропил-бис-бензтиазолил-2-сульфенамид.

Предлагаемые смеси предусматривают также возможность применения известного ускорителя солевой вулканизации дигидрата сульфата кальция (гипса), который можно вводить в смеси в количествах 0,5-8,0 мас.ч. на

100 мас.ч. каучука (компонент А).

Сочетание дигидрата сульфата кальция (гипса) с гидроокисью кальция (компонентом В) позволяет получать резиновые смеси с синергидным эффектом, т.е. смеси, обеспечивающие многократное увеличение скорости вулканизации при сохранении высокой устойчивости к преждевременной вулканизации.

В качестве целевых добавок .можно применять известные ненасыщенные ка857174 учуки, не содержащие легкоомыляемых сложноэфирных групп в боковых цепях, таких, например, как бутадиенстирольный, 1,4-цис-бутадиеновый, 1,4-цис-иэопреновый, натуральный. Резиновые смеси, содержащие комбинации

,каучуков, обладают специфическим комплексом свойств, что позволяет расширить область применения резин. Количество каучука, не содержащего слож-10 ноэфирных групп, может меняться в пределах от 5 до 300 мас.ч. на

100 мас.ч. каучука А. При этом соотношение компонентов А : Б : В в смесях должно находиться в пределах 1$

100:(l-2О):(l,5-8), независимо от количества каучука, несодержащего сложноэфирных групп.

Пример ы 1-3 (контрольные).

Смеси готовят на основе каучука 20

БЭФ-IОИ (сополимер 100 мас.ч. дивинила и 10 мас.ч. изоприлкарбоксиметилметакрилать) ло следующему рецепту, мас.ч.: каучук 100, стеариновая кислота 4, дигидрат сульфата кальция 5 (гипс) в качестве ускорителя, гидрат окиси кальция 10, технический углерод ПИ-75 30.

Смесь I готовят смешением ингредиентов на вальцах при температуре 30

30-40 С.

Смесь 2 состоит иэ тех же ингредиентов, путем введения всех компонентов, кроме гидроокиси кальция в резиносмесителе при 120 С, гидрат окиси 3S кальция вводят затеи в маточную смесь на вальцах.

Смесь 3 готовят аналогично смеси 1, но рецепт ее не содержит дигидрата сульфата кальция (гипса).

Во всех примерах пластины толщиной 2 мм вулканизуют в прессе при

160 С.

Условия вулканизации и физико-механические показатели вулканизатов приведены в табл. I.

Как видно из представленных данных, по кинематике процесса вулканизации смеси одного н того же состава, приготовленные в различных условиях, существенно различаются между собой.

В частности смеси, приготовленные в условиях, близких к применяемым в производстве, практически не вулканизуются при 160 С (пример 2) и, таким образом, ведут себя аналогично смесям, не содержащим ускорителя вулканизации (пример 3) .

Пример ы 4 и 5 (контрольные). Готовят известные смеси на основе каучука БЭФ-10И по следующему рецепту, иас.ч.: каучук 100 стеариновая кислота 2, глицерин 2, технический углерод ПИ-75 30. Смесь по примеру 4 готовят на вальцах при

30-40 С, а по примеру 3 вЂ” в резиноO смесителе при 120 С, кроме гидрата окиси кальция, который вводят на вальцах при температуре 30-40 С. Фио зико-механические показатели вулканиэатов приведены в табл. 2.

Из табл. 2 видно, что применение глицерина позволяет ускорить солевую вулканизацию каучука БЭФ-IОИ.

Пример ы 6-10 (контрольные). При исследовании влияния ускорителей серной вулканизации на солевую вулканизацию каучуков, содержащих сложноэфирные группы, отделенные от участвующей в сополимеризации двойной связи 2-8 атомами, смеси готовят на основе каучука БЭФ-1ОИ по следующему рецепту, мас.ч,: каучук

100, стеариновая кислота 4, гидроокись кальция 10, технический углов род ПМ-75 30, ускоритель серной вулканизации 3.

Физико-механические показатели вулканизатов .по примерам 6-IO приведены в табл. 3.

Как видно из представленных данных, большинство испытанных ускорителей серной вулканизации, включающих как ускорители замедленного действия, так и ультраускорители (дитио; диморфолин, цинковая соль каптакса, дифенилгуанидин, метилфенилцимат), практически не оказывают влияния на .солевую вулканизацию, а каптакс значительно ускоряет ее.

Пример ы 11-30. Влияние производных бензтиазолнлсульфенамидов, содержащих -S-И=С- и -S-P-S- связи, на солевую вулканизацию каучуков, содержащих сложноэфирные группы, отделенные от участвующей в сополимериэации двойной связи не менее чем двумя атомами.

Смеси готовят на основе каучука

БЭФ-10И но следующему рецепту, мас.ч.: каучук 100, стеариновая кислота 4, гидрат окиси кальция 10, технический углерод ПИ-75 30. Смешение проводится о на вальцах при температуре 40-50 С.

Дозировка ускорителей и физико-механические показатели вулканизатов приведены в табл. 4-7.

° 7

8571

Как видно из табл. 5 и 6, введение производных бенэтиазолилсульфенамидов, содержащих -S-N C- и -S-)-S. связи, позволяет обеспечить зффектив ное ускорение солевой вулканиэации каучуков,содержащих сложноэфирные группы, отделенные от участвующей в сополимеризации двойной связи не менее чем двумя атомами. Увеличение содержания ускорителя в смеси значительно 1в повышает скорость вулканизации. Иаиболее высокие показатели имеют вулканизаты, содержащие ускоритель в количестве 2-5 мас.ч. на 100 мас.ч. каучука. 1%

Иэ табл. 4 и 7 видно, что применение совместно с сульфенамидными ускорителями дигидрата сульфата кальция (гипса) ускоряет процесс вулканиэации в 2-3 раза. 20

Преимуществом использования производных бенэтиаэолилсульфенамидов, содержащих -S-N=C и -S-й-S- связи, „! в качестве ускорителей солевой вулканиэации каучуков, содержащих сложно- 25 эфирные группы, отделенные от участФ вующей в сополимеризации двойной связи не менее чем двумя атомами, является то, что высокая скорость вулка" ниэации таких смесей сочетается с 30 превосходной устойчивостью к преждевременной вулканизации при 120 С и низкой вязкостью сырых резиновых смесей.

Сравнивая данные примеров 19 и 24 видим, что смеси, содержащие производные бензтиазолилсульфенамида с

-S-N=C= и S-N"S- связями, превосхо1 дят смеси с днгидратом сульфата кальция и смеси с глицерином как по скорост » вулканизации, так и по достигаемым физико-механическим показателям, и при этом существенно превосходят смеси с глицерином по устойчивости к преждевременной вулканизации.

Пример ы 31 32. Влияние высокотемпературного смешения бис"сульфенамида Ц с сульфенамидом Ф на солевую вулканизацию каучука БЭФ-10И.

Смеси готовят на основе каучука

БЗФ-1ОИ по следующему рецепту, мас.ч.: каучук 100, стеариновая кислота 4, гидрах окиси кальция 10, технический углерод IIN-75 30. Смешение всех ингредиентов, кроме гидрата окиси кальция, производят в резиносмесите,ле при температуре 130 С. Гидрат окиси кальция вводят в резиновую смесь

74 8 на вальцах при температуре 40-50 С.

Дозировки ускорителя и физико-механические показатели вулканизатов приведены в табл. 8.

Проведение смешения ингредиентов резиновой смеси при 120-130 С позволяет получать смеси, характеризующиеся высокой скоростью вулканизации и высоким уровнем физико-механических показателей вулканизатов, в то время как euecu c дигидратом сульфата KBJIb» ция, приготовленные в таких условиях (пример 2), практически не вулканиэуются.

П р и и е р ы 33-36. Влияние бис-сульфенамида Ц на комбинированную вулканизацию в композициях на основе сочетания каучука БСЭФ-30-1ОИ с каучуком беэ функциональных групп

СКИС-30 APK.

Смеси готовят на основе каучуков

БСЗФ-30-1ОИ (сополимер 70 мас.ч. дивинила, 30 мас.ч. метилстирола и

10 мас.ч. иэопропилкарбоксиметилметакрилата) и СКИС-30 АРК. Рецепт смеси и физико-механические показатели вулканизатов приведены в табл.9.

Из табл. 9 видно, что использование комбинаций каучука БСЭФ-30-10Н в сочетании с неполярным каучуком, не содержащим функциональных групп

CKNC-30APK, позволяет получать более ниэкомодульные резины. Представленные панные подтверждают эффективность сочетания в предлагаемых смесях системы солевой вулканизации, состоящей из гидроокиси кальция и бис-сульфенамида Ц с малыми дозировками серы и окиси цинка.

Пример ы 37-41. Влияние содержания гидроокиси кальция в сочетании с бис-сульфенамидом Ц на вулканизацию смесей с каучуком БЗФ-10И.

Смеси готовят на основе каучука

БЭФ"1ОИ по следующему рецепту, мас.ч.: каучук 100, стеариновая кислота 4, бис-сульфенамид П 5, техническйй углерод ПИ-75 30. Дозировки гиироокиси кальция и физико"механические показатели нривепены в табл.10.

Из данных табл. 10 випно, что изменение содеожания вулканизующего агента (гидрооккси кальция) в широкихепределах позволяет получать вулканизаты с различными значениями относительного удлинения и напряжений при 100 и ЗООХ удлинения.

857174

Пример ы 42-44. Влияние бис-сульфенамида Ц на солевую вулканизацию бутадиеннитрильного каучука, содержащего сложноэфирные группы, отделенные от учас1Ъующей в сополимериэации двойной связи не менее чем дгумя атомами.

Смеси готовят на основе каучука

БНЭФ-26-10И (сополимер 74 мас.ч, дивииила, 26 мас.ч. акрилонитрила и I0

10 мас.ч. изопропилкарбоксиметилметакрилата) по следующему рецепту, мас.ч.: каучук 100, стеариновая кислота 4, гидрат окиси кальция 10, технический углерод ПМ-75 30. Дози-, IS ровка бис-сульфенамида Ц и физико-механические показатели вулканизатов приведены в табл. 1).

Из приведенных данных видно, что 20 бис-сульфенамид Ц практически не оказывает ускоряющего действия на солевую вулкан1ззацию бутадиеннитрильных каучуков, содержащих сложноэфирные группы, отделенные от участвующей в сополимеризации двойной связи не менее чем двумя атомами, несмотря на то, что по химической структуре сложноэфирные группы в данном каучуке идентичны сложноэфирным группам в ка- >о учуке БЭФ-IOH и БСЭФ-IОИ. Необходимо отметить, что известные ускорители солевой вулканиэации, такие как глицерин и дигидрат сульфата кальция (гипс), в одинаковой мере ускоряют 3$ солевую вулканизацию каучуков БЭФ-IОИ, БСЭФ-ЗО-IOH, БНЗФ2 26 вЂ I.

Несмотря на то, что в настоящее время отсутствует какое-либо объясне- О ние такой избирательности в действии ускорителей солевой вулканизации, представленные данные показывают сложность процесса солевой вулканизации и неожиданный характер полученных результатов.

П р и .м е р ы 45 и 46. Влияние иэопропил-бис-бензтиазолилсульфенамида и бензилиденбенэтиазолил-2-суль о фенамида на солевую вулканизацию каучука БЭФ-IОИ.

Смеси готовят на основе каучука

БЭФ-IОИ по следующему рецепту, мас.ч. . каучук 100, стеариновая кислота 4, гидрат окиси кальция 10, технический углерод ПМ-75 30, Дозировка ускорителей и физико-механические показатели вулканизатов приведены в табл. 12.

Из табл. 12 видно, что другие бенэтиазолилсульфенамиды общей формулы отличающиеся от циклогексил-бис-бензтиазолилсульфенамида и фурфурилиденбенэтиазолилсульфенамида радикалами

R и.R u R, также являются эффективнымй ускорителями солевой вулканизации диенового каучука, содержащего сложноэфирные группы, отстоящие от полимерной цепи не менее чем на два атома.

Пример ы 47 и 48. Влияние содержания дигидрата сульфата кальция (гипса) на солевую- вулканиэацию каучука БЭФ-IOH.

Смеси готовят на основе каучука

БЭФ-IОИ по следующему рецепту, ма: .ч.: каучук 100, стеариновая кислота 4, гидрат окиси кальция 10, техническик углерод ПМ-75 30, бис-сульфенамид Ц

4,5 ° Дозировка дигидрата сульфата . кальция и физико-механические пока затели вулканизатов приведены в табл. 13.

Представленные результаты показывают, что увеличение содержания дигидрата сульфата кальция от 2 до

8 мас.ч. в смесях, содержащих каучук БЭФ-IOH, гидрат окиси кальция и бис-сульфенамид Ц, несколько повышает скорость солевой вулканизации смесей.

Примеры 49 и 50. Влияние бис-сульфенамида Ц и сульфенамида Ф на солевую вулканизацию каучуков

БЗФ 15N и ВСЭФ-30-10.

Смеси готовят на основе каучука

БЭФ-15М (сополимер 100 мас.ч. бута-. диена и 15 мас.ч. метилкарбоксибутилметакрилата) .ы БСЭФ-30-10 (сополимер 100 мас.ч. бутадиена, 30 мас.ч. стирола и 1,0 мас.ч. этилкарбоксиметилметакрилата) по следующему рецепту, мас.ч.: каучук 100, стеариновая кислота 4, гидрат окиси кальция 10„ технический углерод ПМ-75 30, Дозировка ускорителей солевой вулканизации и

8571 физико-механические показатели вулка липатов приведены в табл. 14.

Из приведенных данных видно, что производные бензтиазолилсульфенамидов, содержащие -S-N C-- и -S-й-S- связи

5 являются эффективными ускорителями солевой вулканиэации каучуков, содержащих метилкарбоксибутилметакрилатные и этилкарбоксиметилметакрилелатные и этилкарбоксиметилметакрилат1О ные звенья, и могут применяться для ускорения солевой вулканиэации каучуков, широко различающихся по структуре сложноэфирных групп.

Таким образом, предлагаемые смеси, 1Ь по сравнению с известными, содержащими в качестве ускорителя солевой вулканизации дигидрат сульфата кальция (гипс), позволяют ускорить процесс солевой вулканизации и повысить производительность вулканиэационного оборудования. Получаемые вулканизаты характеризуются более высокими физико-механическими показателями, что может привести к повышению ресурса работоспособности, изготовляемых на их основе изделий. Независимость свойств от температурных условий их приготовления устраняет недостаток известных смесей, которые не могут изготовляться в условиях существующего производства, так как неизбежное повышение температуры в процессе смешения приводит к подавлению способности смесей к вулканизации.

Предлагаемые смеси характеризуются высокой устойчивостью к преждеТаблица 1

Прумеры г

Показатели

При температуре 20 С

30 60 )20 30 60 )20 30 60 )20

51 78 99 10 jj 22 12 17 23

Напряжение при 3007 удлинения кгс/cM

103 161 193 18 35 45 20 40 50

Сопротивление разрыву, кгс/см

106 163 193 26 46 53 28 56 90

Продолжительность вулкапизации, мин

Напряжение при )OOX удлинения, кгс/см

74 12 временной вулканизации. Это качество является их преимуществом, по сравнению со смесями, в которых .ускорителями солевой вулканн;:.ции являются глицерин, гликоли, триэтаноламин, смеси.

Варьирование дозировок предлагаемых резиновых смесей позволяет широко менять свойства их вулканизатов и использовать их для разработки ассортимента рецептур конкретных резиновых смесей для различных областей применения.

Кроме того, предлагаемые смеси имеют пониженную вязкость и, соответственно, улучшенные технологические свойства резиновых смесей, содержащих сополимеры диенов и их смесей с винилароматическими мономерами и мономеров, содержащих сложноэфирную группу, отделенную от участвующей в сополимеризации двойной связи

2-8 атомами, гидроокись кальция в качестве агента солевой вулканизации и бензтиазолилсульфенамиды, содержащие связи -S-N=C= и -S-й-S-, o6ec-! печивают дополнительные возможности расширения свойств резиновых смесей и вулканизатов, и соответственно областей их применения, а также позволяет ускорить технологический процесс изготовления изделий из резиновых смесей на основе каучуков с легкоомьшяемыми сложноэфирными группами.

851174

Примеры

Показатели

Относительное удлинение, Х

315 310 300 570 430 375 530 410 360

15 19 19 31 17 15 29 18,14

Напряжение при 100Х удлинения, кгс/см

9 18 22

Напряжение при 300% удлинения, кгс/см

20 29 48

Сопротивление разрыву, кгс/см

23 39 70

Относительное удлинение, Х

360 410 470

23 22 80

Остаточное удлинение,%

Таблица 2

Показатели

При температуре 20 С

Время вулканизации,мин

Напряжение при 100Х удлинения, кгс/см

30 60 !20 30 60 120

42 79 128 39 79 !05

Напряжение при 300% удлинения, кгс/см

96 171 вЂ” 96 188 229

Сопротивление разрыву, кгс/см

1!9. 176 228 101 204 238

312 270 315 320 315

Относительное удлинение, Х 407

Остаточное удлинение, Х 20

22 15 19 18

При температуре 150 С

Напряжение при 100% удлинения, кгс/см

ll 15 - 22 91 !9 21

Напряжение при 300% удлинения, кгс/см ъ

Сопротивление разрыву, кгс/см

18 35 52 25 53 68

29 49 80 28 76 !02

Относительное удлинение,7 430 420 443 330 395 423

16 - 16 18 14 4

Остаточное удлинение, Х 23

Остаточное удлинение,X

При температуре 150 С!

Продолжение табл. 1

Примеры

4 (l5

857174

00 О

СЧ

С«Ъ

С Ъ

Сл\

СТ) !

С0

1 ю! t

Е 1

1 CJ Ф

I о

СЛ

СЧ

С»Ъ

CV! е

1 «!3«

) g

I0I

Cll Сб

1 «1 !л

СЧ

С ) Ю

СЧ

С"1

ОС

С«Ъ

00 а л С1 v д »

5 О 4

Х- !0

k f

Э Ь» о ф л

С0 Э й

1 1

«0 М о &

6»

Е» Ц

Ю !»

« ««

Я С0 с6

И о

И I

Ю 3

1 С»

1Х

1 OI

18 Ж!

I Ж Ж! ! о

1О

1 1

1 10 (61 ! 01 VI

I l0 ф1 ! о

16 I

I.Ð

I Ц ! о ! g - Х!

Д ! 47 Ю и л м а Ra

gOu Д С0 хе и оа, С«1

ЧР

00 и ю ь О

О л

857174 о л

«а

° ° и л м

Ф Ъ л

° Ч

ЮВ о м о и

° °

° Ч м м ла и о

° n о л м

О м о м л

Ф Ъ м м

O и

an е м о м о

cv о

° Ч

Ф% с м л м сп л м сп

«« г

° n

«ь» Ф g+ «g

»11 д»3»f Яф 1ф(1

Ф Ъ ° и

ФЪ

° ч

О м

1д и ь о л и

3 о м ю м м м

ФЧ

° е

ev о

«Р л о с«с л о л о

СЧ м о м

CO м

D мс

M м м о м о е м

СЧ е

M О еч м о м

° °

6) м м

C) м

Ф л м о

СЧ о и« ю а

° °

Itl ct л м м

° Ю л е м, иФ

Vl л л м л и л м

° Фи м м

МЪ л

° Ч

Ф л

Э и х

С3

857I74

22 л

СЧ ч сФ

СЧ л

СЧ о

СЧ ч

СЧ

СЧ о

an ч

СЧ

Ю м о

СЧ е« л о сТ м

CO л о ч

СЧ ч

СЧ о

С 1 о л

СЧ о

СЧ л

СЧ

СЧ л

СЧ

an о

С 1

° аф саС

СЧ ч

СЧ

1 л

«4 о

СЧ ч о ч

1 Ъ о

СЧ ч

Ф о

СЧ Ф о

«а

1О ч фЬ ссс л аА

Юф л ч

857174 о

СЧ ч

СЧ

23 л

4М

ССс о

D л м о

МЪ м о

СЧ о

ФЧ м л (Ч о чч

° ЮЭ о м

CV м

СО

ФЧ

° 9 л о о л м

Я ю

О о м о

CV м л м

СЧ е

° а

Ю л

ФЧ

° °

° Ч

МЪ

CC м

Ц е ф (э а а

Ф а й3

857174

lee 8 и

&57174

1 1

) 1

l м 3

) I!

СЧ

CO л о е

CO !

СЧ о

С 1 о

СЧ

СЧ о

° ° Св) СЧ СЧ а

С) ае

РЪ 1

СЧ

СС

1 л

СО I !

I !

00 1 лч

Р 1

Э 1 о

Ж 1

Ф I

g 3 Ф 1

l- вЂ” -1

Ф!

И1 л

CO о

СЧ

О ч

° Ф УЪ л а0 о

С Ъ л л

С Ъ 00

-э и . СЧ СЧ

I I

I I 1

I l 1

I I 1

СЧ,00

О СС!

6Ъ с О

1 Р

1 о л в .в н Осэ м 3

О) ) а

Я5 е

6 CI о I

$и

OCC

3С С3

43е )е

31 34 н у о

33 о

Ц (l6

Н ) л

6I I 4! и

l C)

l 34 н ! K о

1 Х

l . 1 V

qj a н э

C3 X о м

I 1 о - с) о о л о CV

° Ф 3

С)1 . СС лф О Л

СЧ 1О Об 3 ю а

857)74

ТаЬлнца9

«i»ia»»»»«««»««««»««»»»«««»»»»»««»»м« »Фв»«»«»1й«ф«»»»«»»«»»

Комдоненты .... 6И аь. имев и

Ф » «» » »»»»«e»»» «

Ускорители, мвс.ч.

100

Si0

2,5

4,0

4i0

4,0

5,0

0 5

Oi5

0 5

0,5

Сера

1,0

Окись цинка

Технический углерод

ПМ"75

30,0

ЗО

Поквэвтели

Продолжительность вулканиэвции, мин 30

Напряжение при 1002 удлинения, кгс/см 52

Напряжение при ЗООХ удлинения,кгс/см 161

Сопротивление ра9рьэу, кгс/см

Относительное удлинение,2 350

395 373 381

342 315 395 351 330

300 275 375 Остаточное удлинение, 10

9 9 8

Каучук ВСЭФ-30-!ОИ

Каучук СКИС 30"AI 1!

Гидрат окиси кальция

„ Стеариновая кислота бис-Сульфенамид П

60 !20 30 60 120 30 60 120 30 60 120

100 I l8 50 89 92 45 69 71 35 38 39

160 201 212 147 184 !92 121 132 135

192 238 242 202 228 229 200 209 203 184 181 190

12 13 9 11 13 1 l 12 10

857174

0O О О

Ц\ а

СЧ .C4

1 1 о

СЧ о о е О Ь Ю

° °

СЧ СЧ

-Ф

1, I

1 м г г !

I 1

M сч л ег о о (Ч (Ч о

СЧ ф l

СЧ

Ф о о

Пг

l0 I

I 1

1 О1

1 г 1

Е 1

Ю с 1 л

CV о

СЧ о о ъо СЧ

Я\ с г !! ь

СЧ

СЧ ф

СЧ

00 О о

С Ъ

00 о

СЧ о

0О

О М 0О O О! л ! с \

1 о слг

5 и

01 о ж гг ом

f! и 6 лl

O5 !

3I 1

Ql 1

dJ I 1

Xl 1

О! I

I вЂ” 4

1 1

1 л

А я

0г и ье х 10 о. о о

34 I и 01 »ъ О I !

В Ф огм о и

Н и и ох ми

Ж О

01 л 01 л оч

3 ь

9 4 01 01 р ар Во, ом г !

I !

857174

Примеры

Показатели

1 43

Т м

42.

Ускоритель,мас.ч ° бис-Сульфенамид Ц

30 60 120 30 60 120 30 60 )20

10 13 21 9 10 )5 . 9 )1 19

17 19 45 19 20 51 19 20 53

42 53 128 52 61 ))9 62 66 )43

1300 1210 1100 )080 1050 890 121) 1211 773

)60 143 44 )15 121 36 106 99 22

Таблица 12

Показатели

Ускоритель,мас.ч.

N-Изопропил-бис-бензтиазолил-2-сульфенN-Бензилиденбензтиазолил-2-сульфенПродолжительность вулканизации, мин 30 60 120 30 60 120

Напряжение при 100% удлинения, кгс/см

67 96 144 46 74 130

Напряжение при 300% удлинения, кгс/см

167 210 вЂ” 131

Сопротивление разрыву, кгс/см

197 232 260 174 202 242

Относительное удлинение, %

372 340 2?2 382 280 262

Остаточное удлинение, %

19 21 225 15 14 17

Время вулканизации, мин

Напряжение при 100% удлинения, кгс/см

Напряжение при 300%

2. удлинения, кгс/см

Сопротивление разрыву, кгс/см

Относительное удлинение, %

Остаточное удлинение, %

Примеры

45 1

Таблица II

857174

Показатели

Ускоритель,мас.ч.

Напряжение при )OOX удлинения, кгс/см

Напряжение при 3007 л удлинения, кгс/см

Сопротивление разрыву, кгс/см г.

Относительное удлинение, 7

Остаточное удлинение, 7

Таблица 14

Примеры

Показатели

Ускоритель, мас,ч.

4,5

БСЭФ-30-l0

БЭФ-15М

Продолжительность вулканизации, мин

Напряжение при )OOX удлинения, кгс/см

Напряжение при ЗООЕ удлинения, кгс/см

Сопротивление разрыву кгс/cM

Относительное удлинение, Ж

Остаточное удлинение, 7.

Дигидрая сульфата кальция

Продолжительность вулканизации,мин бис-Сульфенамид., Ц

Сульфенамид Ф

Тип каучука

Таблйца 13

° М ° В Э» е»»» ° » °

П иь|еры.

Я И Р » Ю \Ю »ф\ф»»Ю ЮЮ»Ю ЮЮ»»».47 „()8

15 30 - 60 )20 15 30 60 120

51 64 96 !03 72 91 )09 118

81 152 202 228 105 189 219 230

100 204 . 229 247, 129 224 230 . 24) 490 450 380 32! 420 38 320 310

20 20 18 17 24 23 .23 20

30 60 120 30 60 120

72 9) l)0 80 85 )03

)5) 182 219 169 . 180 215

)80 )9) 216 188 191 212

400 370 335 365 320 307

20 )8 15 19 15 16

857174

Формула изобретения

1. Резиновая смесь на основе ненасыщенного каучука с легкоомыляемыми сложноэфирными группами, отстоящими от основной полимерной цепи на

2-8 атомов углерода, вкпючающая гидроокись кальция в качестве агента солевой вулканизации и ускоритель солевой вулканизации, о т л и ч а ю- 1О щ а я с я тем, что, с целью повышения скорости вулканизации и получения вулканизатов с улучшенньми физико-механическими показателями в широком интервале температур при сохра- 19 ненни устойчивости к преждевременной вулканиэации и пониженной вязкости резиновой смеси, последняя содержит в качестве ускорителя солевой вулканизации производное бензтиазолилсуль- 20 фенамидов общей формулы,где В,! " Н, алкил, циклоалкил, арил;

Зб

Й " алкил, циклоалкил, арил, фурилэ

Й " алкил, циклоалкил, арил,,при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Каучук 100

Гидроокись кальция 1-20

Ускоритель вулканизации 1,5-8

2. Смесь по п. 1, о т л и ч а ювЂ” щ а я с я тем, что, с целью обеспечения дополнительного ускорения процесса вулканиэации при сохранении устойчивости к подвулканиэации и низ" кой вязкости смеси, оиа содержит дополнительно дигидрат сульфата кальция в количестве 1,5-8,0 мас.ч. на

100 мас.ч. каучука.

3.. Смесь по пп. I и 2, о т л ивЂ” ч а ю щ .а я с я тем, что она дополнительно содержит непредельный каучук, не содержащий сложнозфирных групп в количестве 5-300 мас.ч. на

100 мас.ч. каучука со сложноэфирными группами.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Справочник резинщика. М., "Химия", 1971, с. 167-171.

2. Синтетический каучук. Под ред.

И.В. Гармонова. М., "Химия", 197б, с. 405-410 (прототип).

Составитель А. Пиняев

Редактор Н, Лазаренко Техред З.Фанта Корректор С. КоРниенко

Заказ 7141/39 Тираж 530 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Раушская наб. д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4

Резиновая смесь на основе ненасыщенного каучука

Патент 857174