Способ получения сорбента для хроматографии
Патент 857855
Авторы
Способ получения сорбента для хроматографии
Иллюстрации
Реферат
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
G 01 N 31/08
Н 01 0 15/08 с присоединением заявки Ио (23) Приоритет
Государственный комитет
СССР по делам изобретений н открытий
Опубликовано 238381. Бюллетень HP 31
Дата опубликования описания 230881 (53) УДК 543.544 (088. 8) (72) А.зторы изобретения
A.À.ñåðäàí, С.М.Староверов, Г.В.Лис чкин .g, E.A. Викторс1ва !
I
М 1 1" московский ордена ленина и ордена г1рудовога .красного
Знамени государственный университе им. М..В:. Ломоносова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ COPSEHTA ДЛЯ ХРОМАТОГРАФИИ
Изобретение относится к приготовлению сорбентов и может быть использовано для разделения и анализа веществ методом хроматографии. э
Известно использование в качестве сорбентов для хроматографии диатомитов с физически сорбированным слоем неподвижной жидкой фазы, например гексадекана или сквалана(1).
Однако эти сорбенты имеют недостаточную термическую стабильность, растворимость неподвижной фазы в влюенте.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигае мому результату является способ получения сорбента для хроматографии, содержащего химически привитые алкильные группы, который состоит в обработке кремнезема алкилхлорсиланами 2 .
Сорбенты, представляющие собой кремнезем с химически привитыми алкильными группами, обладают более высокой термической стабильностью, привитый органический слой не смывает,.ся органическими элементами и устой:чив в широком интервале рН.
Недостатками известного способа являются необходимость использования труднодоступных реактивов, сложность и дороговизна технического решения.
Цель изобретения — удешевление способа синтеза сорбента и оптимизация свойств химически связанной неподвижной фазы.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения сорбента на первой стадии кремнезем обрабатывают гексадецилтрихлорсиланом в среде абсолютного органического растворителя при нагревании до температуры кипения, затем экстрагируют последовательно абсолютным неполярным, полярным растворителями и смесью вода-эталон и дополнительно силилируют поверхность триметилхлорсиланом, гексаметилдисилазаном или их смесью. Первую стадию можно вести в присутствии пиридина или третичного амина.
Пример 1. 10 г силохрома с
-- -г удельной поверхностью 115 м /r предварительно высушенного под вакуумом в течение 5 ч при 180 С, помещают в колбу объемом 250 мл и приливают
100 мл абсолютного ксилола. Затем добавляют З.мл гексадецилтрихлорсилана и 5 мл сухого пнридина. Реакционную смесь перемешивают в течение
85 7855
8 ч при 140оС Продукт реакции промывают сухим бенэолом, ацетоном (порциями по 300 ма), затем 500 мл смеси подкисленной воды с эталоном и 500 мл воды. Сорбент сушат в течение 3 ч под вакуумом при температуре кипения смеси. Полученный сорбент последовательно экстрагируют сухими бензолом и эфиром и сушат под вакуумом при 180оС в течение 3 ч. Пример 2. В условиях примера 1 первую стадию проводят без пиридина в течение 18 ч.
Пример 3. В условиях примера 1 вместо силохрома применяют силикагель марки KCK-2 с удельной поверхностью 250-300 м /r и 10 мл . 15 гексадецилтрихлорсилана.
Пример 4, В условиях примера 3 вместо силикагеля марки
КСК-2 используют силикагель марки
С-3 . 2О
Пример 5. Исследования на дериватографе показали, что сорбент устойчив вплоть до температуры
300 С на воздухе и, до температуры
3?ОоС в атмосфере аргона.
Пример 7. На фиг. 1 представлена хроматограмма, полученная на газовом хроматографе "Цвет 4".
Разделение проводят на колонке из стекла длиной 50 см и внутренним диаметром 4 мм. Сорбент-силохром
C-80 с привитой C -фазой, размер час.- тиц 0,16-0,20 мм, гаэ-носитель азот, расход 45 мл/мин, программи 4арка кремнезема удельная поверхность, м /г
Поверхностная плотность, групп/нм
Силихром
KCK-2
2,0
2,2
250
2,1
1 9
Синтетический ворителя при нагревании до температуры кипения последнего и дополнительного силилирования, о т л и ч аО ю шийся тем, что, с целью удешевления способа синтеза и оптимизации свойств химически связанной неподвижной фазы, в качестве кремнийорганического соединения используют гексадецилтрихлорсилан.
Пз приведенных примеров видно, чтб предлагаемый способ синтеза дает воэможность воспроизводимо получать ,углеводородное покрытие плотным монослоем (поверхностная плотность составляет 1,9-2,2 групп/нм ). Дополнительные исследования показали также, что уменьшение длины цепи привитых углеводородных радикалов значительно снижает нагруэочную емкость сорбентов, а применение более длинных алкильных цепей приводит к усложнению синтеза, а следовательно, к его удорожанию. рова ние температуры осуществляют от 40 до 280ОС со скоростью 10 /мин.
На хроматограмме изображены следующие пики: 1 - растворитель (ацетонэтанол), 2 — бенэол, 3 — октен-1, 4 - этаноламин, 5 — 2 — октанон, 6 — 3 - хлорметилгентан, 7 - бензилхлорид, 8 — анилин, 9 - три-н-бутиламин, 10 — октановая кислота, 11 бромнафталин, 12 — н-октадекан.
Пример 8. На фиг. 2 представлена хроматограмма, полученная на жидкостном хроматографе "Цвет-304".
Разделение сульфамидных препаратов проводят в следующих условиях элюент 10Ъ ZnSOI„, 0,025% С -диена, 1% ацетата аммония в смеси ацетонитрил, вода (35:65), колонка длиной
15 см и внутренним диаметром 4 мм, сорбент — силикагель КСК-2 с Г- -приь витой фазой, диаметр частиц сорбента 10 мкм. На хроматограмме (фиг.2) представлены следующие пикиг1 — .сульф-. ацетамид,. 2 - сульфаниламид, 3— сульфабензамид, 4 - сульфиэоксазол, 5 - сульфахиноксалин, 6 - сульфапиридин, 7 — сульфадиазин, 8 — сульфамеразин, 9 - сульфаметоксин, 10 - сульфатиазол и 11 — сульфадимегоксин.
Пример 9. Анализ сорбентов на углерод показывает (таблица), что поверхностная плотность привитых алкильных радикалов не зависит от применяемого кремнезема и составляет
1,9-2,2 групп/нмР .
Формула изобретения
Способ получения сорбента для хроматографии обработкой кремнеземов кремнийорганическими .соединениями в среде абсолютного органического раст857855
ItO
160
0 Г Ф 6 8 Ю 12 % e а m 4Мю, юин Фж Г
Составитель A.Áî÷êîâ
Техред, С, Мигунова Корректор. Н.шв ц«я
Редактор О.Малец
Заказ 7233/73 Тираж 907 Подпис ное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Источники информации принятые во внимание при экспертизе
1. Мак-НеАр Г. и Бонелли 3. Введение в газовую хроматографию. М., "Мир", 1970, с. 252-260.
2. Rehd K.×. Smolkovk Е. Chemiсв!ly bonded stationary phasiв for фвв
and high perfoimance iiquId chroma tography. CRromatographfa, 9, 1976, 219-22I ° (прототип).