Способ получения первичных или вторичных аминов жирного, алициклического или ароматического рядов взаимодействием соответствующих альдегидов или кетонов с формамидом или его n-алкили арилзамещенными

Способ получения первичных или вторичных аминов жирного, алициклического или ароматического рядов взаимодействием соответствующих альдегидов или кетонов с формамидом или его n-алкили арилзамещенными

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

А. Н. Кост, А. П. Терентьев и Г. А. П1веахгеймер

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ ИЛИ ВТОРИЧНЫХ

АМИНОВ ЖИРНОГО, АЛИЦИКЛИЧЕСКОГО ИЛИ

АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДОВ

За1!вле!1о 26 декабря 1949 r, ва K 409398 в Гостех111п(у СССР

Известно, что при взаимодействии изб!,!тка формиата аммония илц формямида, а также N-алкил-и N-арилзямещснных с лльдегидами плп котонами получаются амины. Однако для проведения этой реакции обычно, необходимо длительное нагревяние смеси при 1б0 — 180, а иногда выше 200 С. Выходы первичных аминов получаются невысокие, большей частью ооразуется смесь первичного, вторичного и третичного аминов.

Описываемый способ устраняет указанные недостатки, облегчает течение процесса реакции, уменьшает ее продолжительность, снижает температуру и повышает выход целевого продукта реакции — первичного или вторичного амина.

Отличие описываемого способа от известных заключается в Tом, ITo реакции ведут в присутствии никеля, находящегося II мелкораздроб ленном состоянии или осажденного пл Обы1нь1с носители. Способ пр11МЕНИМ ДЛЯ аЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ жIIPIIOI O, a.t1IIÖÈI(ËHLIeÑI(OÃÎ ПЛИ аРО матичсского рядов и может быть использовяlj для получения физиологически-активных соединений (например. фен апина), ямульглторов. инсектисидов и др.

Выделение полученных по оппсывлемому способу лмпнов из реакционной смеси может быть произведено обы»!In методом гидролпзя с последующим экстрагированием эфиром или путем перегонки.

Пример 1. Взаимодействие циклогексаноиа с формямпдом.

Смесь б0 г свежеприготовленного формампда II б0 г 84 /О-ной муравьиной кислоты нагревают до температуры 170, затем охлаждают до температуры б0, вносят 1 г порошкообразного металлического никеля и приливают 19,б г !,0,2 моля) циклогексянона. Температуру смеси медленно повышают до 110 и выдерживают ее в течение 1 час. После этого охлаждают и гидролизуют кипячением со 150 мл концентрироМ 85.828 ванной соляной кислоты; трижды экстрагируют эфиром; сушат над плавленным едким натром. Отгоняют эфир на водяной бане, а остаток фракционируют с дефлегматором, Получают 10,4 r циклогекстлам гша с выходом 50% от теоретически возможного, имеющего т. кип. 133 — 135 .

Пример 2. Взаимодействие бензальдегида с формамидом.

Смесь 60 г свежеприготовленного формамида и 50 г 84%-ном муравьиной кислоты нагревают до 180, охлаждают до 95, прибавляют

0,2 г порошкообразного металлического никеля и 31,8 r (0,3 моля) бецзальдегида. Через 25 — 30 мин обрабатывают аналогично примеру 1 (гидролиз 6 час). Получают 14,5 г бензи BMHHB (выход 45% от теории), имеющего т. кип. 182 — 183 .

Пример 3. Взаимодействие циклогексанона с форманилидом.

Смесь 120 г свежеприготовленного форманилида и 60 г 84" -ной муравьиной кислоты нагревают до 175, охлаждают до 120", прибавляют

0,5 r никеля на окиси алюминия и 29.4 г (0,3 моля) цпклогексанопа.

Реакция при температуре 120 †1 заканчивается в течение 1 ч. Гидролиз ведут кипячением с 200 мл концентрированной соляной кислоты в течение 2 час. Охлажденную смесь обрабатывают избытком концентрированной щелочи; по охлаждении экстрагируют эфиром; сушат над плавленным едким натром и перегоняют. Получают 27,1 r циклогексиланилина (выход 51% от теории), имеющего т. кип. 193 — 141 при 9 мм или 143" при 11 мм.

Предмет изобретения

Способ получения первичных или вторичных ам инов жирного, алициклического или ароматического рядов взаимодействием соответствую. щих альдегидов или кетонов с формамидом или его N-алкил-и N-арилзамещенными, отличающийся тем, что реакцию ведут в присутствии никеля, находящегося в мелкораздробленном состоянии или осажденного на обычные носители.

Комитет по делам изо(ф тений и открытий при Совета Министров ССФ

Редактор А. В. Нечайкин

Информацнойно-изДательский стДел. Поди. к печ. 1о X -1980 г.

Объем 0,17 й, л, Заказ 2,344. Тираж 2,эО. Цена 25 кон, Гор, Алатыри, типографии М 2 Миийа7(.Вотва иул1 туры Чувашской AC;(.)