Способ получения полипропилена
Патент 858571
Авторы
Способ получения полипропилена
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Реслублик () 858571 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 27.0976 (23) 2404899/05 (23) Приоритет — (32) 21. 11. 75 (3() 29525-А/75 (33) Италия (51)М. Кл з
С 08 F 110/06
С 08 F 4/64
Государственный комитет
СССР по делам изобретеннй н открытнн
Опубликовано 23.088 16юллетень К2 31
Дата опубликования описания 23.0881 (53) УДК 678.742. .3.02(088.8) Иностранцы
Лючиано Лючиани, Пьер Камилло Барбе (Италия) Нарна Касива и Акинори Тоета (Япония) (72) Авторы изобретения
Иностранные Фирмы
"Монтэдисон С.п.A" (Италик) и "Мицуи Петрокемикал
Индастриз, Л.Т.Д." (Япония) (71) Эаявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИПРОПИЛЕНА
Изобретение относится к промьхаяей ности пластмасс, а именно к получению полипропилена.
Известен способ получения полипро- с пилена полимериэацией пропилена в массе или среде углеводородного.растворителя в присутствии катализаторапродукта взаимодействия триалкилалюминия с продуктом совместного иэмель-ттт чения дигалогенида магния с донооом электронов и галогенидом титана $1).
Однако этот способ приводит .к получению продукта с низким выходом в случае проведения процесса в углеводородном растворителе, применение водорода как регулятора молекулярно-! го веса .невозможно, так как в его присутствии снижается стереорегулярность конечного продукта.
Наиболее близким к предложенному является способ получения полипропилена полимеризацией пропилена в массе или среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора, 25 состоящего из алюминнйорганического соединения, донора электронов и твердого продукта реакции безводного галогенида магния с четыреххлористым титаном и донором электронов, причем 30 применяют твердый продукт с удельной поверхностью от 3,0 до 50,7 м /г (2j.
Однако известный способ позволяет получать конечный продукт с недостаточно высоким выходом, а именно:при полимеризации в среде н-гептана за
5 ч при 65 С и давлении 6 атм получают 61000 г/г титана полипропилена со степенью стереорегулярности 89%.
Целью изобретения является повьхаение выхода конечного продукта.
Эта цель достигается тем, что в
1 способе получения полипропилена полимериэацией пропилена в массе или среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора, .состоящего из алюминийоргаиического соединения, донора электронов и твердого продукта реакции безводного галогенида магния с четыреххлористым титаном и донором электронов применяют твердый продукт с удельной поверхностью 80200 мй/г.
П р н м е р ы 1-11 .и сопоставительные примеры 1-2.
A) Измельчение.
Безводный MgCI (с содержанием воды менее 1 вес.%), этилбензоат (ЭБ) и в некоторых случаях кремний подвер858571.гают совместному измельчению в виб-! рационных мельницах, имеющих общий объем один и шесть литров и содержащих соответственно 3 и 18 кг шаров из нержавеющей стали диаметром 16 мм.
Измельчение осуществляют при темперао туре внутри мельницы примерно 40 С и при продолжительности измельчения
100 ч.
Загрузку в мельницу подвергаемых измельчению продуктов, последующее измельчение и выгрузку из мельницы измельченного продукта осуществляют в атмосфере азота.
В примере 10 процесс измельчения осуществляют во вращаемой мельнице емкостью 1 л,включающей 120 шаров иэ нержаве-1 5 ющей стали диаметром 15,8 мм и вращающейся со скоростью 50 об/мин.
В табл. 1 для различных испытаний показаны данные, касающиеся типа и количества подвергаемых измельчению 29 . продуктов, условий измельчения и характеристик, получаемых продуктов.
Б) Обработка четыреххлористым титаном.
Часть (15-50 г) совместно измельченного продукта переносят в атмосЭ фере азота в реактор емкостью 500 см, в котором он контактирует с избытком .ТiСl . Обработку ТiС14 осуществляют при температурах в пределах от 80
30 до 135 С в течение двух часов, после чего избыточное количество ТiС14 и растворимые в:нем продукты удаляют посредством фильтрации при температурах, укаэанных в табл. 1.Затем осуществляют две или более промывки кипящим гексаном. Полученный в результате твердый продукт высушивают в атмосфере азота, и часть его подвергают химическому анализу с целью определения процентного содержания ти- 4Q тана и хлора.
Данные, касающиеся условий осуществления процесса в различных испытаниях в ходе обработки четыреххло- 45 ристым титаном, а также характеристики полученных таким образом продуктов, представлены в табл. 1-5.
В) Полимеризация в растворителе.
Процесс осуществляют в автоклаве емкостью 2500 смЭ, снабженном мешалкой и предварительно очищенном азотом при температуре 60 С. Полимеризация протекает при температуре 60ОС при давлении пропилена ",СЭ) 5,8 или
9 эффективных атмосфер (поддерживаеI мом .ърстоянным посредством добавления пропилена в ходе пблимеризации) в течение четырех или пяти часов.
В качестве углеводородного растворителя используют неар матизированный 40 и обезвоженный (1000 смЭ) н-гептан (н-С ), гексан (C+) или гептан (С+) °
Процесс осуществляют в присутствии . водорода, служащего в качестве регу-t лятора молекулярного веса полимера. 55
В качестве триалкила алюминия используют А l (С Н ) (ТЭА) или А l (С4 Н9) (ТИБА); в качестве соединений, явля.ющихся донорами электронов используют и-этиланиэат (ПЭА) и этил-и-толуилат,ЭПТ). Мольное отношение триалкилалюминия к соединению, являющемуся донором электронов, составляет от 2,74 до 3,14.
Автоклав заполняют в следующем порядке в атмосфере пропилена:растворителем (870 см), порцией алкилалюминия и донора электронов, предварительно перемешанных в течение
10 мин в 160 смЭ указанного растворителя, и одновременно компонентом катализатора с носителем в виде суспензии в 80 см Э растворителя, содержащего остальную порцию алкилалюминия и донора. Затем в автоклав вводят водород и пропилен до тех пор, пока не достигают давления полимеризации, и повышают температуру до требуемого значения.
По окончании полимериэации растворитель удаляют путем отгонки с водяным паром, и полученный таким образом полимер, высушивают в атмосфере азота при 70 С.
Г) Полимеризация в жидком мономере.
Процесс осуществляют в автоклавах емкостью 30 л и 135 л, снабженных мешалкой, при 65ОС, при давлении пропилена 26,5 эфф. атм, в течение 5 ч, в присутствии водорода (15 мл и 50 мл), служащего в качестве регулятора молекулярного веса.
В качестве триалкилалюминия используют А1(С Н)Э в количестве 12,5г (испытание в автоклаве емкостью 30 л) и А)(1С Н, ) в количестве 36 г (испытание в автоклаве емкостью 135 л), подвергнутые и в том и другом случае обработке соединениями, являющимися донорами электронов, такими как п-этиланизат или этил-п-толуилат, в мольных отношениях в пределах от 2,2 до
2. 74..
Автоклав заполняют в укаэанной последовательности в атмосфере пропилена алкилалюминием, в виде 12%-ного гептанового раствора, жидким пропиленом и соединением, служащим донором электронов.
Автоклав нагревают до температуры чолимериэации, и затем в него вводят компонент катализатора и водород.
По окончании процесса полимериэации остаточный пропилен выпаривают и затем полимер высушивают в атмосфере азота при температуре 70 С.
В обоих случаях (полимеризация в растворителе и в жидком мономере) сухой полимер взвешивают для расчета его выхода относительно титана, присутствующего в каталиэаторе,кроме того, полимер экстрагируют кипящим н-гептаном, определяя процентное ко858571 личестно полимера, нерастворимого в кипящем н-гептане.
Определяют также кажущуюся плотность и истинную вязкость (в тетралине при 135 C), полученного полимера.
В табл, 1-10 приводятся данные,oTHo сящиеся к различным циклам полимериэации, и характеристики полученных полимеров.
Пример 12. Безводный ИдС1й (с содержанием воды менее 1 вес.%) подвергают совместному измельчению с соединениями, являющимися донорами электронов, перечисленными в табл.11, в условиях, описанных в примере 4.
Измельченный продукт подвергают обработке четыреххлористым титаном в условиях примера 4. Полученный таким образом продукт реакции имеет содержание С1 и Тi указанные в табл.11.
Укаэанные компоненты катализатора используют в процессах полимеризации в условиях, укаэанных в примере 8, с той лишь разницей, что эффективное давление С> равно 5,4 атм.
Данные, касающиеся выхода полимера и показателя стереорегулярности, приведены в табл. 11.
Пример 13. 500 мл керосина вводят в колбу, снабженную мешалкой.
Для удаления воздуха и влаги вводят пропилен со скоростью 30 л/ч в течение одного часа.
В эту колбу при комнатной температуре вводят 2,5 ммоль тризтилалюминия и 0,884 ммоль соединения, являющегося донором электронов,укаэанного в табл. 12. Спустя 5 мин вводят компонент катализатора, приготовленный согласно примеру 7, с той лишь разницей,.что используют силиконовое масло, имеющее вязкость 20 сантистокс при 20 С..
Смесь нагревают при 60 С. Пропилеи полимеризуют в течение 1 ч при атмосферном давлении и его вводят в автоклав с такой скоростью, чтобы поддерживалось постоянное давление н течение полимериэации. После этого пропилеи вытесняют азотом, и реак.— ционную смесь охлаждают при комнатной температуре. Твердый продукт отфильтровывают, дважды промывают метанолом, затем высушивают при температуре 70 С. Растворимый полимер извлекают путем выпаривания керосинового слоя в фильтрате. Данные, касающиеся.выхода и общего показателя стереорегулярности полимера, представлены в табл. 12.
Пример 14. 10 г компонента катализатора, приготовленного согласно примеру 13, с содержанием 2,1 вес.% титана, суспензируют н 150 мл керосина. Добавляют 2,2 ммоль хлорида дизтилалюминия, разбавленного керосином, при комнатной температуре, и затем добавляют 2,2 ммоль этилбензоа. та, смесь перемешивают н течение 1 ч. Твердый продукт отфильтровывают,промывают гексаном и высушивают в вакууме.
В автоклав емкостью 2 л, содержащий 750 мл н-гексана и 3,75 ммоль
А1 (С Н )з, предварительно смешанного с 1,25 ммоль метил-п-толуилата, вводят такое количество высушенного продукта, которое соответствует
0,03 ммоль/л титана.
Процесс полимеризации осуществляют в течение 4 ч при 60 С при давлении пропилена 8 атм и в присутствии
400 мл водорода.
После удаления твердого продукта путем фильтрации и сушки получают
225,9 г порошкообразного продукта, показатель стереорегулярности которого равен 94,2.
Из фильтрата извлек.кают 5,9 r no20 лимера, растворимого в н-гексане„
Пример 15. 10 г MgC g,содержащего менее 1 вес.% воды и суспензированного в керосине (100 мл),подвергают обработке 18,4 мг этилового
25 спирта при 20 С в течение 2 ч. Комплексное соединение Mg C I с этанолом химически взаимодействует с 2, 5 мл
2,6-диметилфенола при 20 С в течение 1 ч 11,7 мл этилбензоата при 8б C .в течение 1 ч и с 22,9 мг Al (СйН jC I при 20 С в течение 2 ч в указанном порядке.
Твердый продукт отделяют путем фильтрации, промывают н-гексаном и
35 высУшивают в вакууме. 10 r этого продукта подвергают обработке 100 мл
TICI при 100 С в течение 2 ч. Избы4 ток TICI отделяют путем фильтрации.
Твердый продукт промывают повторно н-гексаном, а затем высушивают в вакууме.
Элементарный анализ этого продукта показал следующие результаты,вес.%
Т = 3,60
C1 = 58 0
45 31 мг этого твердого продукта подвергают полимеризации в условиях,ис пользуемых н примере 14. После удаления растворителя путем фильтрации и сушки получают 130 r полимера. Показатель стереорегулярности этого полимера равен 95,4%. Количество полимера, растворимого в гексане и извлеченного из фильтрата, составляет 30 r.
Пример 16. Получение катали55
1 кг безводного MgC I, 0,23 л зтилбензоата и 0,15 л силиконового масла-50 помещают в вибрационную мельницу на 100 л, в которой содержится
350 кг шарон из нержавеющей стали
40 диаметром по 15 мм и в которой указанные вещества перемешивают в течение 120 ч при 70 С. Полученную таким образом смесь 500 г суспендируют в
5 л TICI, полученную суспензию выдер65 живают для прохождений реакции при
858571
Таблица 1
Приготовление компонента катализатора с носителем
Примеры
1 2 J 3
Показатели
Измельчение
651,5 . 651,5
530
158,5 158,5
280
3/1 6, 5/1 6 5/1
100
80 С в течение 2 ч. По окончании реакции реакционную смесь фильтруют при этой же температуре для выделения твердых компонентов, которые затем тщательно промывают гексаном до прекращения обнаружения свободного
TiC14 . В полученном твердом компоненте содержится 2,0, 23,0 и 64,0 вес.Ъ
Тi, Hg и Сl в пересчете на атомы и
10,5 вес.В этилбенэоата соответственно. Удельная поверхность 200 м /г.
Полимерйэация. Применяют оборудование, состоящее иэ 4 реакторов, установленных последовательно А, В, Д и
Е (каждый имеет эффективный объем
190, 120, 140 и 200 л соответственно)
> и иСпарительный барабан С (эффективный объем 30 л), установленный между реакторами В и Д. В реактор А загружают 0,75 ммоль/ч Тi в виде суспензии в гексане твердого компонента, полученного как указано выше, и гексано- 20 вый раствор триэтилалюминия и ЭПТ в таких количествах, чтобы мольные отношения Al/Ti и,А1/ЭПТ .составляли
50 и 2,75 соответственно при общем расходе 21 л/ч по гексану. 25
Кроме того, в реактор загружают
7 мз/ч пропилена и 13 л/ч водорода при давлении в реакторе 7 кг/см и температуре полимеризации 60 С. В результате получают в реакторе A
240000 r полипропилена/г Ti с индексом изотактичности и индексом расплаг ва 92,8% и 0,36 соответственно. Полимерную суспенэию, выгружаемую из реактора А, подают в реактор В, в который вновь подают 4,5 ммоль/ч триэтилалюминия и 5 л/ч гексана. Затем ведут полимеризацию в реакторе В при
Объем вибрационной мельницы, л
Объем вращаемой мельницы мяс12, л
1gCl, г
Количество ЭБ (этилбензоата}, r
Мольное отношение NgCl>/ЭБ
Ti C14, r
Продолжительность кэеаеяьчения, ч давлении 3 кг/см и 60 С. В реакторах
A и В получают 290000 г полипропилена на 1 г Ti с индексом изотактичности 92,2% и индексом расплава 0,32.
Затем полимерную суспензию,выгружаемую из реактора В, направляют в испарительный барабан С, где непрореагированный пропиленовый мономер удаляют и направляют в реактор Д, куда дополнительно подают 1000 л/ч этилена и 80 л/ч водорода вместе с газообразным азотом, подцерживающим давление в реакторе 2,5 кг/см
Состав газа в реакторе Д,Ъ:водород 7,3 „ 45,5; этилен 25,8; пропилеи 0,9; гексан 20,4. В результате полимеризации в реакторе Д при
60 С получают ?7000 г полимера на
1 r Ti с индексом расплава 0,39 и насыпной плотностью 0,350. Полимерную суспензию, .выгружаемую иэ реактора
Д, направляют в реактор Е, в который подают 1700 л/ч этилена, 70 л/ч водорода, 4,5 ммоль/ч триэтилалюминия и
10 л/ч гексана дополнительно. Полимеризацию ведут при давлении полимеризации 2, 0 кг/см и температуре 60 С, состав газа в реакторе Е,Ъ: водород
3,2; азот 3,4; этилен 35,6; пропилеи
0,1 и гексан 22,6. В результате полимеризации в реакторе Е получают
24000 r полимера на 1 r Т1 с индексом расплава 0,24 и насыпной плотностью
0,350. Полученный полимер содержит
17,6 вес.ч. этиленового полимера на
100 вес.ч. полипропилена.
Таким образом, предложенный способ позволяет получать высокостереорегулярный продукт с большим выходом.
85857ii
Продолжение табл. 1
Примеры (2 (Пок as ател и
1 3 е
Характеристики измельченного продукта. рентгеновский спектр"
Обработка четыреххлористым титаномф C I<)
1т Гс Ii Ъ
Измельченный продукт, г
Температура обработки, С
375
Температура @ильтрации, С
Элементарный анализ,вес.%:
1,30
63,15
1,80
68,60
1,60
65,25
Cl и
Удельная поверхность, м /г
150 190
Спектр А означает спектр, в котором максимально интенсивная линия хлорнда магния появляется при 4 = 2,56а имеет относительно пониженную интенсивность и асимметричное уширение, образующее круг, пик интенсивности которого находится в пределах от 4 = 2,44Õ до 2,97А.
Спектр В означает спектр, в котором укаэанная максималь но интенсивная линия отсутствует, и вместо нее имеется круг, в котором пик интенсивности смещен относительно такой линии и находится в пределах от 4 2,44 А до
4 = 2,97 A.. З%®500, рВ5м 100 и рЪ|в 50 - представляют собой полндиметилсилоксаны, имеющие вязкость соответственно 500, 100 и 50 сантистокс.
Таблица 2
Показатели
4 5 Сравнительный 1
Измельчение
651,5 651,5
651,5 651,5
651,5
651,5
NgC1< r
Еолич. этилбензоата (ЕВ),r
158,5 158,5
158,5
6,5/1
6,5/1 6,5/1
Молярное отношение М9С! /ЕВ
200
Продолжительность измельчения, ч
1ЮО
100
100.Характеристики продукта,обработанного четыреххлористым титаном
Объем вибрационной мельницы,л, I
Объем вращаемой мельницы, л
Силиконовое масло и количестso TiCl, r
375 375
25 25
80 135
80 . 135
858571
Примеры
Показатели
5 Сравнительный 1..
В !
375
3 75
25
130
135
2,15 5,1
1,95
185
176
Таблица 3
Примеры
Показатели
Измельчение
96,5
30,6
5/1
2 3
100
375
150 тес 4, г
Характеристики измельченного продукта
М.1
Рентгеновский спектр
Обработка четыреххлористым титаном Ti C l, г
Измельченный продукт, г
Измельченный продукт сравнительного примера 1, г
Температура обработки, С .Температура фильтрации, С
Характеристики продукта, обработанного TtCl
Элементарный анализ, вес.Ъ:
2
Удельная поверхность, м /r
Объем вибрационной мельницы, л
Объем вращаемой мельницы, Л
МДС 2, г
Этилбензоат (ЭБ),г ольное отношение МС /ЭБ
Силиконовое масло/количество
TiCl г
Продояркительность измельчения, ч
Характеристики измельченного продукта
Обработка четыреххлористым титаном (TiC1 ) Продолжение табл ° 2
67г30 67ю7 61т6
6 Сравнитель- 7 ный 2
858571
Примеры
Показатели
Сравнительный 2
25
80
800
2, 6
1, 5 5
1, 6 5
5 8, 4
Т а б л и ц а 4
Примеры (s
Показатели
20
5,2/1
50,3
100/13,9
25
80
80
80
80, Измельченный продукт, г
Измельченный продукт сравнительного примера 1, r
Температура обработки, аС
Температура фильтрации, ОС
Промывка кипя@им гептаном (колич.), r
Характеристики продукта, обработанного ТiС1А
Элементарный анализ, вес.%:
X удельная поверхность м /r
Измельчение
Объем вибрационной мельницы, л.
Объем вращаемой мельницы, л
М9С 1, r
Этилбензоат (ЭБ), r
Мольное отношение МдС1 /ЭБ
Силиконовое масло/количество, r
Т1.С1,г
I
Продолжительность измельчения, ч
Обработка четыреххлористым титаном
Ti C l4 г
Измельченный продукт, r
Температура обработки, С
Температура фильтрации, о С
Продолжение табл. 3
96,5 651,5
30,6 157
5,1 6,5/1
100 100 100
375 375 150
858571
Показатели
8 9
172
Таблица 5
Прймер ьС
Показатели
10,1
6,8/1
135
80
1 4
Характеристики продукта, обработанного TiCi<
Элементанрный анализ, вес.5!
Удельная поверхность, м /г
Иэмельчение
Объем вибрационной мельницы, л
ИЯС1, r
Этилбенэоат (ЭБ), r
Мольное отношение MgC1 /ЭБ ВО; r
Обработка четыреххлористым титаном (Tt Ñi„) Т 1 С 14 ° г
Измельченный продукт, г
Температура обработки, Ñ
Температура фильтрации, <С
Характеристики продукта, обработанного ТiСЗ, Элементарный анализ, вес.В:, Ф
Удельная поверхность, м /г
Продолиение табл. 4
1,65 2,00 1,1
62,05 62,55 66,1
858571
17
Результаты полимеризации пропилена
Та бли лица Ь
Показатели
70
420
Компонент катализатора, мг
Ti, вес.%
1,30
63,15
1,60
65,25
С) вес.З
2,5
2,5
H.-C/1000
26,5
65
ТЭА
ТЭА
ТЭА
1,135
12,5
1,135
ПЭА
ПЭА
ПЭА
2,74 3,14
15000 110
3,14
Количество водорода, см
Результаты полимеризации
110
Выход, г полимера/гТ4
93,5
94,5
94,0
0,44
0,47
0,45
1,8
2,3
1,6
Т а б л и ц а 7
Примеры
Компонент катализатора
4! 4
127
310
Ti, вес. Ъ
C l, вес. %
1,95
1,80
67,30
68,0
Процесс полимеризации
2,5 н.С.+,/1000!
Процесс полимеризации
Емкость автоклава, л
Среда полимеризации и объем, см
Эффективное давление С, атм
Температура полимеризации, С
Продолжительность полимеризации, ч Тип алкилалюминия
Количество алкилалюминия, г
Тип донора
Мольное отношение алкилалюминия к донору
Показатель стереорегулярности, %
Характеристики полученного полимера
Кажущаяся плотность полимера, кг/г
Характеристическая вязкость, дл/г
Количество компонента катализатора,мг
Емкость автоклава, л
Среда полимеризации и объем, сМ
Эффективное давление C атм
Примеры
) 1
2,5 30
H.C7/1000 СЗ/23000
5,. 26,5
858571
65
60
ТЭА
ТЭА
ТЭА
1,135
1,135
12,5
ПЭА
ПЭА
ПЭА
2,74.
3,14
3,14
110 110
15000
107000
93,5
155000
91,5
9Q 0
0,48
0,48
0,50
2,1.1,8
2,0
Таблица 8
Примеры
110
82
Ti, вес. В
С1, вес. Ъ
1,55
2,6.
2,15
67,7
2,5
2,5
2,5 в С /1000
7 н, С+/1000 н С+/1000
60
ТЭА
1,135
1,135
1 ° 135
ПЭА
ПЭА
3,14
3 ° 14
Компонент катализатор
Температура полимеризации, С
Продолжительность полимеризации, ч
Тип алкилалюминия
Количество алкилалюминия, ч
Тип донора
Мольное отношение алкилалюминия к донору
Количество водорода, см
Результаты полимериэации
Выход, г полимера/rTi
Показатель стереорегулярности, В
Характеристики полученного полимера
Кажущаяся плотность полимера, кг/л
Характеристнческая вязкость полимера, дл/г
Компонент катализатора
Количество компонента катализатора, мг
Процесс полимериэации
Емкость автоклава, л
Среда полимеризации и объем, см
Эффективное давление С, атм
Температура полимеризации, С
Продолжительность полимериэации, ч
Тип алкилалюминия
Количество алкилалюминия, г
Тип донора
Мольное отношение алкилалюминия к донору
Продолжение табл. 7
Примеры з ) 21
858571
Примеры
6 7
100
110
110
174000
164500 123000
91,5
90,5
0,48
0,49
0,43
1,8
2,0
Таблица 9
110
63
2,00
1,65
Ti, вес.Ъ
66,1
65,00
62,05
2,5
2,5
2,5
С /1000
С /1000
С,/1000
60.
ТЭА
ТИБА
Тип алкилалюминия
1,135
1,97
Тип донора
ЭПТ
ЭПТ
ЭПТ
3;14
3,14
3,14
110
190
141000
333000
344000
92,0
92,5
0,48
0,43
0,50
1 7
3 0
Компонент катализатор
Коли" ество водорода, см
РезулЬтаты полимериэации
Выход г/полим/гТi
Показатель стереорегулярности, Ъ
Характеристики полученного полимера
Кажущаяся плотность полимера, кг/л
Характеристическая вязкость, дл/г
Компонент катализатора
Количество компонента катализатора, мг
Cl, вес.4
Процесс полимеризации
Емкость автоклава, л
Среда полимеризации и объем, см
Эффективное давление С, атм
Температура полимериэации, С
Продолжительность полимеризации, ч
Количество алкилалюминия, r
Молярное отношение алкилалюмнния к донору
Количества водорода, см
Результаты полимеризации
Выход, г/полим/rTi
Показатель стереорегулярности, Ъ
Характеристики полученного полимера
Кажущаяся плотность полимера, кг/л
Характеристическая вязкость полимера,,пл/л
ТИБА
1,97
Продолже: ие табл. 8
858571
Таблица 10
Примеры
11 Сравнительный Сравнитель1 ный 2
105
105
110
5,7
1,3
1,65
61,0
58,4
2т5
2,5
2,5
C /1ÎÎÎ
С /1000
С+/10 00 б О
60
ТИБА
ТИБА .
1,135
1,ОО
1,97
ЭПТ
ПЭА
ЭПТ
Мольное отношение алкилалюминия к донору
2,9
3,14
3,14
190
170
190
290000
Выход, г/полим/гТi
89500
88,5
0,43
О., 28
0,4
1,9
Таблица 11 (. (мэ" 1 t эпт
ММА НБЭ» "»"
IISA донор электронов
Т1, вес.%
2,1
1,75
1,3, С1, 4ес.%
60, 9.
59,8
180000
2500000
94,5
94
92
Компонент . катализатора
Количество компонента катализатора, мг
Т1, вес.%
С1, вес.%
Процесс полимериэации
Емкость автоклава, л
3 .Среда полимериэации и объем, см
Эффективное давление С, атм
Температура полимеризации, С
Продолжительность полимеризации, ч
Тип алкилалюминия
Количество алкилалюминия, r
Тип донора
Количество водорода, нсм
Результаты полимериэации
Показатель стереорегулярности, %
Характеристики полученного полимера
Кажушаяся плотность полимера, кг/л
Характеристическая вязкость полимера, дл/г
Выход, г полимера/г Ti
Показатель стереорегулярности
МБ - метилбенэоат
М
%»4
ММА - метилметакрилат
НБЭ вЂ” ди-н-бутиловый эфир
90,5
1,8 2,0
61 62
170000 167000
63,9
185000
858571
Т а б л и ц а 12
1 J I
Донор электронов
43140
40430 41900 31500
89,2
75,6
82,1
80,3
73,9
„ БК вЂ” бенэойная кислота
ПОБК - пара-окси-бенэойная кислота
ЛУК -A -аминоуксусная кислота
ASK — амидбензойной кислоты
ФФФФФ
Формула изобретения
Способ получения полипропилена полимериэацией пропилена в массе или среде углеводородного растворителя щ( в присутствии катализатора, состоящего из алюминийорганического соединения, донора электронов и твердого продукта реакции безводного галогенида магния с четыреххлористым титаном и донором электронов, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышеСоставитель Н.Котельникова
Редактор С. Патрушева Техред A. Ач
Корректор О. Билак
Заказ 7279/92 Тираж 530
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж"35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, .Ул. Проектная, 4
Выход, r полимера/r титана 47900
Показатель стереорегулярности (в сумме) ния выхода конечного продукта, применяют твердый продукт с удельной поверхностью 80-200 м /г.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1.Патент Великобритании Ф 1387890, кл. С 3 Р, опублнк. 1974.
2. Выложенная заявка ФРГ 92347577, кл. 39 в" 3/10, опублик. 1974 (прототип),