Способ определения серебра
Патент 859302
Авторы
Способ определения серебра
Иллюстрации
Реферат
В.А. Хализова, Л.И. Полупанова, Г.И Бебе Ико;-. н А.Я. Алексеева (72) Авторы изобретения ю
Всесоюзный научно-исследовательский институт . минерального сырья (7l) Заявитель (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЕБРА
Изобретение относится к аналитической химии, в частности к способам определения концентрации ионов серебра с помощью ионселективных электродов.
Известен способ определения серебра с ионселективньм (сульфидсеребряным) электродом, отличающийся высо кой чувствительностью(410 M) селективностью и экспрессностью. Измерительным прибором служит рН-метр, снабженный сульфидсеребряньм электродом
10 и каломельньм электродом сравнения.
Перед проведением измерения проба переводится в раствор, а определяемый: элемент — в форму свободного
1S иона. Процесс измерения концентрации с ионселективньм электродом длится
2-5 мин (1 j.
Существенным недостатком при определении серебра с помощью ионселек20 тивного электрода является наличие хлоридов. В их присутствии серебро образует малодиссоциированное соединение (осадок кчн комплекс в зависи2 мости от содержаний хлоридов) и его концентрация не может быть измерена с ионселективным электродом.
Известен также способ определения серебра в халькогенидах цинка и кадмия с использованием сульфидсеребряного мембранного электрода. Серебро определяют при содержании его >О,ООЗХ с ошибкой 7,5Х в синтетических хапькогенидах цинка и кадмия, ие содержащих хлоридов. Отсутствие их в применяемых реагентах контролируется нефелометрическим методом „ 27, Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ определения серебра в количестве п 10 М с сульфидсеребряным мембранным электродом. Потерю серебра в присутствии хлорида можно пред-.. ставить зависимостью 2 =-д-у в, где и и 6 - константы (находятся экспериментально). На основе приведенной зависимости, если концентрация хлорида известна, можно при определении
85930
3 малых концентраций серебра внести поправку на потери серебра. Рекомен. дуется также проводить отделение хлоридов методом ионного обмена «31 .
Однако известные способы определе5 ния серебра с ионселективным электродом не могут быть использованы в присутствии хлоридов. Учитывать содержание хлоридов в анализируемых объектах, электролите, применяемом для поддержания постоянной ионной силы, воде и других реагентах очень трудно, так как в этих материалах оно меняется в зависимости от степени загрязненности окружающей среды, Кроме :15 того, нет надежных и достаточно простых методов для определения хлори- дов в различных материалах. Отделе- ние хлора методом ионного обмена— труДоемкая операция, а в случае применения ее для последующего определе-, ния серебра с ионселективным электродом утрачивается главное преимущество метода — экспрессность.
Цель изобретения — повышение экспрессности анализа серебра с ионсе- лективньм электродом в присуствии хлоридионов.
Поставленная цель достигается тем, что измерение концентрации серебра с ионселективным электродом в материалах, содержащих хлориды, проводят на фоне инертного электролита (КЙО ), содержащего 0,5-1,5 М уротр пин при рН 5,7-7,0. 35
Уротропин образует с азотнокислым серебром малорастворимое соединение, растворяющееся в избытке уротропина.
Предлагаемый состав электролита обеспечивает прямолинейную зависимость электродной функции E=f(Ppщ ) дпя концентрации серебра в интерЪале
2 10 — 4-10 М, поддерживает величину рН в интервале 5,7-7,0, а также и ключайт влияние хлоридов при содержании их до 5-10 М.Концентрация уротропина менее 0,5 М не полностью
2 4 устраняет мешающее влияние хлоридов.
При концентрации его более 1,5 М возможно частиЧное восстановление серебра до металла формальдегидом, образующимся по реакции
С Н g Й4+Н О+Н-"СН О+ЙН4
Интервал рН 5,7-7,0 обусловлен независимостью величины потенциала ЕАр. от рН для предлагаемого способа. При рН <5,7 и > 7,0 зависимость потенциала от рН резко возрастает, В табл. 1 представлено влияние уротропина на определение серебра в растворах, содержащих хлорид-ионы.
II p и м е р . Определение серебра в растворах, содержащих хлориды.
К анализируемому слабо азотнокислому раствору, содержащему серебро и хлорид, в мерной колбе емкостью 50 мл добавляют 2 г азотнокислого калия и 20 мл 2М-ного раствора уротропина.
Раствор до .метки доводят водой.
Измерения концентрации серебра проводят с сульфидсеребряным электродом ЭСС-OI в качестве электрода сравнения применяют хлорсеребряный электрод ЭВЛ-IM3. Контакт между электродами осуществляют с помощью мостика, заполненного 2М-ным раствором КЙО .
В качестве милливольтметра применяют рН-метр СрН 340, В табл. 2 приведены результаты определения серебра s присутствии хлоридов.
Предлагаемым способом возможно определение серебра в горных породах, рудах и минералах без предварительного определения или отделения хлорида.
Способ прост в выполнении, не требует дорогостоящей аппаратуры и может быть применен s любой лаборатории стационарной или экспедиционной. Для проведения анализа требуются лишь рН-метр (или милливольтметр с большим входным сопротивлением) и сульфидсеребряный электрод.
859302
I о (а !
I I
1 О
1М!Ь О
1 о
Ю
D о
СО 1 ф I
ы1
Ж 1
I ц !
"Ф о
< о
Ь I ф н<
D о
Ю о о о
1-ы 1 и
О l. Я а3 1 р41 1
0
4с
I о о
< 4 СЧ
c6 I
1 о
Й! О о о о. о о о
I О
К1О
1 !
М
I о
tr) о
ЗЙ l
Ю
Ф ) 3
Р1 С1
t â€
1ф ! о Ф. о
4ч
I ь
К:> ф) о
D
iв ь
6
О Ф о
С4
0 . 1с> о о
1 <с! (ч !
8 о н
М
l М
Ф Мъ . С4 й
1 3 М ой е
1 сбо
Я2
I Щ Ф. о ф йа
K $ о
Э Я О"
3чф О\
<1 ео л
1ОМ а!
I Ф
l М
I ж е!
1 Р ! а
1 Р
1. l
859302
Таблица 2
По предлагаемому способу способу
По известному
Взято
Найдено
И ) А
Взято (с, Найдено
И (Ад
СА » М С » MA
С Сд „ М,, М С,, Я»Х
В
4 ° 10 20 2 10
5 10
l,91О 95
l,8 10
5 ° 10 4
5 10 5"10 2,5
2 10
2 10
2 10
2 ° 10
5 10
100
5 10
5 ° 10 8 10 04
2 ° 10
2-10
2 ° 10
2 10-4
100
5.10- 4.10-Ь 70 о2 10
Формула изобретения
Составитель А. Жаворонкова редактор М. Митровка Техред М.Голинка Корректор М. 1цароши
Заказ 7453/36 Тираж 505 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035 Москва, Ж-35 Ра шская наб. g. 4/5 филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Способ определения серебра с ис" пользованием ионселективного суль фидсеребряного электрода в присутствии инертного электролита, о т— л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения экспрессности анализа в присутствии хлорид-ионов, измерение концентрации серебра проводят в присутствии 0,5-1,5М уротропина при рН 5,7-7,0.
2 ° 10 5 ° 10 1,95 10 99 л
2 10
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Пятницкий И.В. Аналитическая химия элементов. Серебро. М.,"Наука", 1975, с. 26.
2. "Заводская лаборатория", 1973, У 3, с. 267.
3, Huller О.С., West P W., Мц11er R.
"Апа1. Chem 1969, 12, с, 2038 (прототип).