Способ получения дифенилсульфида

Способ получения дифенилсульфида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТИЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (ii) S5936() (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) 3BRSB®Но 261279 (21) 28 0049/23-04 (51)М. Кл.з с присоединением заявки М

С 07 С 149/30//

С 08 К 5/37

A 61 К 31/10

А 01 N 31,/08

Государственный комнтет

СССР по делам нзобретеннй н открытнй (23) Приоритет

Опубликовано 300831, Бюллетень М 32

Дата опубликования описания 3008.81.— (53) УДН 547.736.07 (088.8) Г.Ф. Гаврилин, М.M. Коротин, Н.С. Чертков, А.В. Смолякова и Т.С. Калугина (72) Авторы изобретения (1

Кемеровский научно-исследовательский:институт химической промышленности (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛСУЛЬФИДА

Изобретение относится к способу получения дифенилсульфида, который находит применение в качестве добавок к полимерам и эффективного гербицида, а также в синтезе лекарственных веществ.

Известны способы получения дефинилсульфида, например, взаимодействием бензола с однохлористой серой в присутствии хлорида алюминия с выходом 81-83Ъ P1), восстановлением дефинилсульфоксида бис- (2-метокси) -алюмогидридом натрия в бензоле при кипячении с выходом до 97Ъ (23, взаимодействием трихлорметилфенилсульфида с реактивом Гриньяра с выходом

47% (3) или межмолекулярным десульфированием триофенола при 530-580 С в атмосфере инертного газа в проточной системе с выходом 48% (4J .

К недостаткам указанных способов относятся либо использование труднодоступных исходных соединений, либо низкие выходы целевого продукта, либо сложность процесса.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения дифенилсульфида восстановлением дифенилсульфоксида серой при 280 С в атмосфере азота с выходом, близким к количественному (53 .

Однако проведение процесса при высокой температуре и в атмосфере азота усложняет процесс и препятствует его промышленному использованию.

Цель изобретения — упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения дифенилсульфида восстановлением дифенилсульфоксида серой при нагревании процесс проводят в присутствии в качестве катализатора тионилхлорида

15 или дихлорида серы в количестве 0,10,2 моль на моль исходного дифенилсульфоксида при 110-120 С.

Выход целевого продукта 95-98%.

Пример 1. В реакционную кол20 бу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, соединенным на выходе с капельной воронкой, газоотводной трубкой (для удаления выделяющегося газа в поглотительный сосуд) и жидкостным затвором, соединенным с реакционной колбой, помещают 404,6 г (2 моль) дифенилсульфоксида, 29,0 r (0,9 моль) серы. Смесь нагревают при

30 110 С до полного растворения серы, 859360

Формула изобретения

Составитель Т. Власова

Редактор В. Петраш Техред Ж.Кастелевич Корректор Г. Решетник

Заказ 7465/39 Тираж 443 Подписное

BHHHtlH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытиЯ

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ЛПП "Патент", г. Ужгород, ул.Проектная, 4 затем охлаждают до 75-70 C и при этой температуре вводят 48 r (0,4 моль) тионилхлорида в течении 1 ч. После этого температуру постепенно повышают до 110-120"С (так, чтобы не было слишком интенсивного вспенивания) и . выдерживают при этой температуре в течении 1 ч да полного отсутствия дифенилсульфоксида.

Контроль окончания процесса восстановления осуществляют методом тонкослойной хроматографии.

После окончания процесса восстановления заменяют обратный холодильник на прямой и отгоняют катализатор, реакционную массу охлаждают до

70оС Для удаления примеси серы прибавляют 50 мл воды, 50 мл концентрированной соляной кислоты, 10 г цинка и нагревают до полного растворения цинка при 100 С. При этом окраска реакционной массы меняется от зеленоватой до бледно-желтой. Смесь охлаждают до комнатной температуры, отделяют солевой слой, промывают целевой продукт водой от примесей солей и сушат при остаточном давлении 0,20,3 ати. Выход технического дифенилсульфида 365 г (98%), содержание основного вещества 99,5%. При необходимости продукт подвергают вакуумной дистилляции в известных условиях, выход составляет 355 г (95%) .

Пример 2. Процесс осуществляют как в примере 1, но катализатор (тионилхлорид) вводят в количестве

24 г (0,2 моль).

Выход технического продукта 355 г (95%), содержание основного вещества 99,2%.

Пример 3. Процесс осуществляют как.в примере 1, но катализатор (тионилхлорид) вводят в количестве 36 г (0,3 моль) .

Выход технического продукта 359 r (96%), содержание основного вещества 99,3Ъ.

Пример 4. Установка для проо ведения реакции описана в примере 1.

В реакционную колбу помещают 404,6 r (2 моль) дифенилсульфоксида, 29,4 г (0,7 моль) серы. Смесь нагревают о при 110 С до полного растворения серы, затем охлаждают до 70-75 С и при этой температуре вводят 41,2 г (0,4 моль) дихлорида серы в течении

1 ч. После этого температуру постепенно повышают до 120 С (чтобы не было слишком интенсивного вспенивания) и выдерживают при этой температуре до полного отсутствия дифенилсульфоксида (около 1,5 ч). Контроль окончания процесса осуществляют методом тонкослойной хроматографии. Очистка технического продукта от серы I5 аналогична описанной в примере 1.

Выход технического дефинилсульфида 360,0 r (96%), содержание основного вещества 99,3%.

Предлагаемый способ позводяет упростить процесс за счет снижения температуры с 280 до 110-120 С и исключить использование атмосферы инертного газа, так как не требуется специальная аппаратура.

Способ получения дифенилсульфида восстановлением дифенилсульфоксида серой при нагревании, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний проводят в присутствии в качестве катализатора тионилхлорида или дихлорида серы в количестве 0,1-0,2 моль на моль исходного дифенилсульфоксида при

110-120ОС.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

40 .-1. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии, М., "Химия", 1968, с. 579.

2. РЖХ. 1976, 20 Ж 80.

З.РЖХ. 1961, 13 Ж 157.

4. Авторское свидетельство СССР

Р 431769, кл. С 07 С 149/30,28. 07.72.

5. РЖХ. 1964, 8 Ж 62 (прототип),