Способ получения n-алкилкарбаматов

Способ получения n-алкилкарбаматов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (1)860694 (б1) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 1601.78 (21) 2566402/23-04 (51)м. к,. (23) Приоритет (32) (31) Р27023729 (33) ФРГ

С 07 С 125/06//

А 01 N 47/10

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 30.08.81.Бюллетень Hо32

Дата опубликования описания 30.08. 81 (53) УДК 547. 495. .1.07 (088. 8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Кристиан Райтель, Карл-Гейнц Кениг и Дитрих Мангольд (ФРГ) Иностранная фирма

"БАСФ AI " (ФРГ) (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-AJIKHJIKAPEANATOB

1 2

R -NH-COOR

R -ОН

Изобретение относится к способу получения известных соединений с пестицидными свойствами, в частности к способу получения N-алкилкарбаматов общей формулы: где R — алкил C -Cq;

R — - алкил С -С, не замещенный 10 или замещенный феноксигруппой, или фенил и нафтил, не замещенные или однократно или двукратно замещенные алкилом С -С4, алкоксилом С т-С, диалкил С4-С -аминогруппой, или метилтиогруппой, или галоидом.

Известен способ получения N-алкилкарбаматов общей формулы I взаимодействием гидроксильного соединения общей формулы 20 где R имеет вышеуказанное значение, 2 с хлорангидридом карбаминовой кислоты общей формулы

R -NH-CO — CI 1П где R имеет вышеуказанное значение, при 20-45 С в среде инертного раство- 30 рителя с последующим выделением целевого продукта. Выделяющийся во время реакции хлористый водород удаляют пропусканием инертного газа. Выход целевого продукта составляет 901OOa P).

Недостатком известного способа является продолжительность реакции, которая составляет по крайней мере

15 ч.

Цель изобретения - интенсификация процесса.

Поставленная цель достигается способом получения N-алкилкарбаматов общей формулы 1, который заключается во взаимодействии гидроксильного соединения общей Формулы II c хлорангидридом карбам новой кислоты общей формулы III в рлсплаве при 601500С

При этом сокращается продолжительность процесса до 1 ч.

Пример 1. Получение 2-изопропил-фенил-й-метилкарбамата.

К расплаву 1 моля 2-изопропилфенола добавляют 1 моль хлорангидрида й-метилкарбаминовой кислоты при

95 С в течение 30 мин. По окончании о реакции перемешивают еще 30 мин.

860694

Мольное соотношение реагентов

l 1: 11 I

Общая продолжительность процесса,мин

Т. пл. целевого продукта, 3,ю ос

Карбама тСН 2 5

С Н сн

0- С -МНУ

0

1:1,1 70

85

28-30

СН3

1:1,1 70

85

74-76

0-С -3HCH

1:1,1 75

100

92

1:1,1 70

100

93

1:1,1 80

Т.кип.

0 — С -МНСН

Ii 3

1:1,1 110

55

142

1:1,1 90

80-82

0-С-ЯНИН в

Получают 187 г 2-изопропилфенил-N-метилкарбамата с т.пл. 91 С, что соответствует выходу 97% в пересчете на 2-изопропилфенол.

Пример 2. Получение 3,5-дизтилфенил-й-метилкарбамата.

Х расплаву 1 моля 3,5-диэтилфенола, который поддерживают при 100 С, добавляют 1,05 моль хлорангидрида й-метилкарбаминовой кислоты в течение 30 мин. При этом одновременно подают азот. По окончании реакции (10 мин) перемешивают еще 30 мин и

СН

- Нз СН3

0- с -NH.-eH

II 3

3 о-СНГСН,-0- С-МНСН3

СН3 0

I II

СН вЂ” С -СН g — 0 — С -N HCH3

СНЗ перегонкой удаляют избыток хлорангидрида N-метилкарбаминовой кислоты.

Получают 158 r 3,5-дизтилфенилметилкарбамата с т.пл. 101 С, что соответствует выходу 99%.

Пример 3. Повторяют пример

2 с той разницей, что реакцию проводят при 150 С в течение 20 мин. Получают 158,5 г 3,5-диэтилфенилкарбамата с т.пл. 101 С, что соответствует выходу 99 за.

Аналогично примерам 1-3 получают соединения, приведенные в таблице.

Выход в пересчете на гидроксильное соединение %

860694

Сн

1:1,1 90

99,5

78-80

1:1,1 70

98,5 85

Cl

80

1,5:1 80

1:1,1 60

100

СН(СН3), 1:1,1 70

90

1,4958

1,4986

91

1:1,1 70

СН(СН3) 3

1:1,1 75

1,5017

0 1,4974

1:1,1 60

95

НЗ

1:1)1 90

70

0-С вЂ” мнСН

II

0- С вЂ” NHCH и

0-С-ЯН-rl-C4Rg

11

C 3

0- С вЂ” МН- н- С ФН 9

II

0- с — ЮН-П-с ФН9

И

0 — С вЂ” МН- П-С ФН9

il

0- С вЂ” МН-5- С 4Н9

11

СН3

СН- С

О-С вЂ” ЮН- й- С4Н9

II

0-С-МН- и -С 4Н9

Н

Продолжение таблицы

4 (б

860694

СН(Щ) z

9О

70

1,4997

1:1,3 110

60

71-73

1:1,2 70

90

1,5153

- ос,н, 1:1,2 70

90

1,5102 осн

87-89

Н(СНл) г

82-85

$СНз

60

93

105 в-С4Н 0

I Н вЂ” CH -CH .--0 -C-NH-< - "" Н

2:1 60

0- С вЂ” 14Н- n - С 4Hg

11

0 СН1 3

0 С NH и" С4Н9

П о

0СНз

0-С-NH. n -С 4Hg

0 — С вЂ” NH-"n С48g

0 — С.-МН-п --С4Н9

Н

0 — С-МН вЂ” и--С Н9 ц 4

О-С.-МН-ю -С 4Hg

И

0 в

0-С -МН- й- С!Н9

1:1,3 130

1:1,1 130

1:1,1 100

1:1,1 150

Продолжение таблииь

23

100 D1,,4 )) 5

860694

ПРодолжение таблипы

1,2:1 150

156

В2

0-С-NK-и-С4Ну

Ц

130

75

100

0-С -МН-а-C4Hg

И

1,2:1 150

О- С -МН- л- С 4К9

И

168-171

Формула изобретения

4 2.

R" NH- COOR

Составитель О. Оксинойд

Техред Т.Маточка Корректор Н. Швьщкая

Редактор Н. Кешеля

Заказ 7595/32

Тир аж 44 3 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. ужгород, ул. Проектная,4

Таким образом, предлагаемый процесс позволяет сократить время реакции более чем в 10 раз.

Способ получения M-алкилкарбаматов общей формулы где R - алкил С -С4,.

R — алкил С С4, не замещенный или замещенный феноксигруппой, или фенил и нафтил, не эамещенные или однократно или двукратно замещенные алкилом С4 -С4, алкоксилом С„ -С, диалкил С -С -аминогруппой или метилтиогруппой, или галоидом, взаимодействием гидроксильного соединения общей формулы II

R =OH где R — имеет вышеуказанное значение, 39 с хлорангндридом карбаминовой кислоты общей формулы III

R "NH-ÑO-CI

3$ где R - имеет выаеукаэ анное з начение, о т л и ч а ю щ н и с я тем, что, с целью интенсификации процесса, взаимодействие осуществляют в расплаве при 60-150 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ Р 1468496, кл. С 07 С 125/06, опублик. 1971 (прототип).