Полимерная композиция
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Сецналнстнчеакнк
Республик
К ПАТЕНТУ (е1) Дсполиительиый к патеиту— (22) Заявлена 080179 (21) 2708600/23-05 (51) M. (23) П1эиеритет - (32) 09 ° 01 ° 78 (31) 181/78 (33) Швейцария
С 08 L 23/12
С 08 К 5/53
Государственный комнтет
СССР но аелам нзобретеннй н,открытий (53) УДК678. 742. .3.048.6(088.8) Онубликееею 0709.81. Бюллетень HP 33
Дата опубликования описания 0709.81 (72) Авторы изебретеим я
Иностранцы
Хельмут Линхарт (фРГ) и Пауль Мозер
Иностранная фирма
"Циба-Гейги Al (Швейцария ) (71) Заяеитем (54) ИОЛИИИ. Н и KONllO3 llS
НО
0о
Изобретение относится к стабилиэиро®анной композиции иа основе ион»пропилена с применением кальциевых солей фосфоновых кислот и их полиэфи- э ров для стабилизации от воздеФствия на ssx света и повняенной температуры. известна полимерная композиция,, содержащая полипропилей и соли меткал-» лов фосфоновых кислот к их полиэфк..ров-для его стабилизации(1 .
Однако защнщаевий материал »осле введения в sего этих соединений приобретает .в большиистве СлУчаев нежелательную окраску. Кроме того, эффект стабилизации недостаточен. 15
Целью изобретения является повнление эффекта стабилизации и получение неокрашенной композиции.
Цель постигается тем, что полимерная композиция с. содержащая .пол»про- эО пилен и алифаткческий фосфонат, и качестве последнего содержит соедкнение общей формулы 3 0
CNg- P- 0Rg Са (l1
I где Й.1 и Rg — С -С4-алкил, R — С -С -алкил в
I при следующем соотношении компонентов, вес.В:
Полнпропилен 99, 8-99,9
Апифатический фосфонат 0,1-0,2
Соединения формулы Т получают, например, известным способом Е11, по которому проводят реакцию в воде или в водно-спиртовой смеси между кальциевой солью и фосфоновой кислотой или ее полизфиром.
Если в качестве исходного соединения используют свободную фосфоновую кислоту или ее полизфир, то подходящей кальциевой солью является окись, гидрат окиси или карбонат кальция. Если исходнь1м соединением служат соответствунщие натриевые соли фосфоновой кислоты или ее полиэфира, то пркмекяют любые соли кальция, обладающие достаточной растворимостью в воде или в смесях ее с спиртами, такими, как этаноп, метанол, нзопропанол или бутансл, например хлористый, бромюстьн, азотнокислый нли уксуснокислый кальций.
Соединения в соответствии с изобретением пригодны в качестве стаби862831 лизаторов полипропилена, который может находиться в любой форме, например в виде формовочной массы, иэоля-! ции для кабелеи. Целесообразно применять фосфонаты кальция, которые обладают хорошими антиокислительными свойствами и не вызывают окрашивання, в качестве добавок к волокну, нитям нли пленкам из полипропилена.
Фосфонаты кальция проявляют высокую активность и при введении в сополимеры полипропилена, получаемые путем сополимеризацни пропилена, например с «, -олефинами, такими, как зтилен, 1-бутен, 1-гекс е н или 1-октвн. Пред.почтительное содержание пропилена при этом более 70%. 15
Фосфонаты кальция вводят в композицию обычными способами, например путем сухого смешения полимера по крайней мере с одним фосфонатом кальция в соответствии с изобретением и 2Q последующей переработки в смесителе, на смесительных вальцах или в зкструдере. Указанные добаВки можно также наносить на полимер в виде раствора или дисперсии, нослв чего необходимо испарить растворитель.
Фосфонаты кальция можно применять как в чистом виде, так и в смеси с другими обычными добавками. В последнем случае могут наблюдаться синвргетнческие эффекты. В качестве других добавок можно применять, напрнмер, следующие вещества
1. Фенольные антиокислители, такие,как простые 2,6-диалкилфенолы, например 2,6-ди-трет.-. бутил-4-метил- фенол, бисфенолы, например 1,1,3-три-(5-трет.-бутил-4-окси-2-метилфеннл)-бутан или 4,4-тиобис- {б-трет.-бутил-З-метилфеиол), окскбеиэильныв производные ароматических сов- 40 динений, например 1. 3,5-три-(3,5-ди-трет.-бутил-4-океибвнэил)»
-2,4,6-метилбензол, сложные эфиры
5 — (3,5-ди-трет.-бутил-4-окаифвиил)-пропионовой кислоты и одно- E%t многоатомных спиртов, таких, как октадеканол, тиодиэтилеигликоль или пентаэритрнт.
2. Добавки для првдотврацения. раз- « рушения полимера вод действием уФ-излучения и света, такие, как 2- (2 -оксифенил)-бензотриазол, 2,4»бис-(2-оксифенил)-6-алкил-5-триазии, 2-оксибензофеноны, 1,3-бис-2- (2-:оксибвизоил)бензолы, сЛожные эфнры бензойной и замешенных бензойных кнслот, акрилаты, соединения никеля, амины со стерическим затруднением или диамиды щавелевой кислоты.
3. Дезактнваторы металлов, такие, g)
f как Й, М-биссалицилоилгидразин.
4. Фосфиты, такие, как три-(нонилфенил)-фосфит или три-(2,4-дитрет.-бутилфенил)-фосфит.
5. Соединения, разрушающие пере- 65 кисн, такие, как сложные эфиры 5 тиодипропноновой кислоты.
6. Прочие добавки, такие, как мягчители, эмульгаторы, пигменты, оптические осветлители, огнезащитное средство нлн антистатическое средство.
Пример 1. Получение бис-fo-
-этил-(3,5-ди-трет.-бутил-4-оксибвнзил) -фосфоната1 -кальция.
328 r (1 моль) о-этил-4-окси— 3, 5-дн- тре т. -бу тилбеиз илфосфо новой кислоты суспендируют в 2,5 л воды и нейтрализуют 100 мл. 10 н. раствора едкого натра (pH 6,5) . В результате образуется прозрачный раствор, к которому прн комнатной температуре в течение 45 мин добавляют по каплям раствор 123 r (0,525 моль) тетрагидрата азотиокислого кальция в 130 мп воды. Выпадающий кристаллический осадок отсасывают на нутче, проьывают 500 мл воды и затем высушивают в течение 14 ч .при температуре 70 С и давлении 11 мм рт.ст. В результате получают бис-(о-этил-(3,4-ди-трет.—
-бутнл-4-оксибензил)-фосфонатДкаль-. ция s ..виде бесцветных кристаллов.
Найдено, В: С 58,69,Н 8,20;
Р 8,81; Са 5,43.
Вычислено, Ъ С 58,75; Н 8,12;
Р 8,92, Са 5,76.
Это жв соединение можно получить, суспвндируя 328 r (1 моль) о-этил-4-окси-3 5-ди-трет- бутилбеизилфосфоновой. кислоты и 28 г (0,5 моль1 окиси кальция в 6 л 50%-ного водного раствора этилового спирта и нагревая
oMecb с обратным холодильником до образования прозрачного раствора. Для выцелеиия образующейся кальциевой со ли вышеуказанной кислоты раствор упаривавт до прммерно 1/6 его первоначального обьема. Выпадакщий при этом постепенно. кристаллический осадок соли высушивают описанйым вьые способом.
П р и м в р 2. 1000 ч. нестабилизированного порошка полипропилена (индекс расплава-20) смешивают в скоростном смесителе с 1 ч. стеарата кальция и 2,5 ч. матирующего сред- ства (рутил - Ti02)«a также поочередно с одной из иеречисленных в нижеследуацвй таблице добавок, после чего полученную смесь экструдируют при температуре не вьи««е 220 С и гранулируют. Из полученйого гранулята на лабораторной экструзионной прядиль- ной установке при температуре не выше 280 С прядут комплексную нить, которую затем вытягивают на крутильно»вытяжной машине в нить с конечным титром 130/37 денье и остаточньэ« удлинением 30%. Эту комплексную нить наматывают в четыре слоя параллельными рядами на картон до получения так называемого "зеркала нити" и измеряют затем ее показатель изменения окрас862831
Результаты испытаний приведены в ,таблице. кн по ASTM 1925-70 (меньшему числу соответствует более хорошая. окраска) . обавк а окаэатель изменения ок аски
2 ° 71
1,96
0,1% Ca(L )
0 1з Са (L2 )т
0,2а Ca(L„ .)<
1,71
1,90
0.,23 Са (1 2 )>
1,86
0,И Ga(L )
О." Са "3 )1
0,И Са((.4 )
0,2Ъ Са (L4 )
0,1% Ca(L> )1
0,2% Ca(L )
2,.10
2 10
1,93 1,97
2,24. 2,17
2,74
2,41
О, 1% Ba (i. )
0,2В Ba(L< )
O,1а Н („)
0,2% Н (4 ) 3,50
2,,68 3,97
0,1% Ni (L„)2
4,08
0,2а Н (L„)2
0t1% Nj (L4. )2
0,2% иi (4 )Х 0,1В Zn(L„)1
О,га Zn(L„ )>
4;32
2,68
2,59
ВНИИПИ Заказ 6658/57 Тираж 530 Подписное
Филиал ППП "Патент", Г.. Ужгород, ул. Проектная, 4
П р и м е ч а н и е. R-алкил, С„при L4, алкил С при . а 1кил С4 при
Я .- алкил С, при L 6 р алкил С з при 1 алкнл Сщб при Lyþ кнл C y при (.< z алкил С4при Lq з 3,4, фоРмула изобретения . 3 - - алкил
Полимерная композиция, содержФ ая оотношении компоненпблипропилен и алифатический .Фосфонат отличающаяся тем
99 8-99 9 что, с целью повыаения эффекта ста- Полипропилен
У I билиэации и получения неокрашенной Алифатический композиции, она содержит в качестве .,Фосфонат
О. 1-0,2 алифатнческого фосфоната .соединение И общей формулы йу . 9. Источники информации, ° ° ° ° ° принятые во внимание при экспертизе
@>-P- йp
1. Патент СЙА М 3310575, 4 (l) Щ. кл. 260-469, опублик. 1967 (прототип .