Способ получения 1-винилнафталина

Способ получения 1-винилнафталина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ (11) 863585 (61) Дополнительное к авт. свид- ву . (51 1М. Кл.з (22) Заявлено 140979 (21) 2815912/23-04

С 07 С 15/24 с присоединением заявкм ¹ (23) Приоритет

Государственный комитет

СССР по дедам изобретений н открытий

Опубликовано 15,0981 Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 2 1181 (53) УДК 547.652..1(088.8) (72) Авторы изобретения »

И.В.Шпанько, И.Н.Доценко, A.H.Ãoí÷àð4â, В.A.Êëéìåíêá;

Н.И.Могила и Л.Г.Курякова . . 1

C

Донецкий государственный университет (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ВИНИЛНАФТАЛИНА

Пример 1. Смесь 30 r 1-нафтилметилкарбинола, 7,5 г свежепрокаленного тонкоизмельченного бисуль,фата калия, 0,45 г гидрохинона и

5,25 г (15%) N-окиси пиридина поме.щают в сосуд,.тщательно перемешивают и при быстром нагревании подвергают вакуумной перегонке при 100115 С/б мм рт.ст.

30 Выход 1-винилнафталина 18 г (69,2%).

Изобретение относится к химии ароматических углеводородов, а имен но к способу получения 1-винилнаф талина.

Винильные производные нафталина представляют интерес как мономеры и сомономеры при производстве пластмасс, обладающих термостойкостью и высокой механической прочностью.

Известен способ получения винильных производных нафталина дегидратацией соответствующих нафтилметилкарбинолов под действием водоотнимающих средств в присутствии ингибитора полимеризации гидрохинона t1l .

Недостатком этого способа является значительная полимеризация образующихся винильных производных нафталина., что усложняет выделение целевого продукта и снижает его выход до 20-60%. Ф

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения 1 и 2-винилнафталинов дегидратацией соответствующих нафтилметилкарбинолов с помощью бисульфата калия при нагревании в присутствии гидрохинона 21 .

Однако этот способ также осложняется побочным процессом полимеризации образующихся винилнафталинов, что резко снижает выход. В частности, выход 1-винилнафталина не превыша- ет 25-30%.

Цель изобретения — повышение выхода 1-винилнафталина.

Поставленная цель достигается способом получения 1-винилнафталина жидкофазной дегидратацией 1-нафтилметнлкарбинола при нагревании с бисульфатом калия в присутствии гидрохинона и 15-20Ъ от веса карбинола N-окиси пиридина.

Выход достигает 80Ъ.

15 Наилучшее содержание ингредиентов, от веса взятого для дегидратации карбинола, составляет, %: бисульфата калия 20-30, гидрохинона 1-2, N-окиси пиридина 15-20..

863585

Количество карбинола,г

Количество бисульфата калия,г

Количество гидрохинона-,.г

Количест- Давлево N-оки- .ние, Т.кип. си пири- мм рт.ст. ОC дина,г

Выход мономеров

Получение 1-винилнафталина

2,5

0,15

105-110 1, 3 15

20, 0,30

5,0

105-110 1,8 10

105-115 11,2 62,6

110-115 20,0 74,6

3;-5

5 0

0,30

7,5

0,45

0,60

0,90

105-110 28,9

105-115 41,7

10,0

80,7

15 0

6-8

77,6

25,0

6-8

1,50

105=115 67,4 75,3

100

Получение 2-винилнафталина

145-150 7,5

0,15

83,8

2,5

145-150 15,8 88,3

145-155 5 7 24,9

145-155 7,6 21,2

5 0

0,30

0,45

7,5

0,60

10,0

135-140 .16,6

135-140 23,0

61,8

64,2

5,25

7,5

0,45

7,00.

10,0

0,60

135-140 34,0 76,0

140-145 69, 5 77 р 7

12,5

8,75

0,75

17,50

25,0.1,50

100

Пример 2. Смесь 25 г 1-нафтилметилкарбинола, 6,3 г бисульфата калия и 0,38 r гидрохинона и 5 r (20%)й-окиси пиридина помещают в сосуд, тщательно перемешивают и при быстром нагревании подвергают вакуумной перегонке при 110-115 С/6 мм рт.ст.

5,.2 5

7,00

10,50

17,50

Дегидратация 1-нафтилметилкарбинолов в отсутствии N-окиси пиридина приводит к низким выходам 1-винилнафталина и к резкому падению выхода 2винилнафталина при загрузках 2-нафтилметилкарбинола выше 20 r.

Введение в реакционную смесь М-окиси пиридина устраняет отмеченные не- 60 достатки и позволяет получать. устойчивые выходы мономеров (в среднем до 70-80%) ., °

Для удаления й-окиси пиридина бензольные или эфирные растворы мономе- 65

Выход 1-виннлнафталина 16,5 r (73,8%).

Результаты опытов по получению

1- и 2-винилнафталинов дегидратацией нафтилметилкарбинолов в присутствии й-окиси пиридина и без нее приведены в таблице. ров промывают 3-5%-ной соляной кислотой ° Дальнейшую очистку мономеров проводят одним из известных методов, например, хроматографированием раствора 2-винилнафталина в петролейном эфире на активированной окиси алюминия или дву-трех; кратной вакуумной перегонкой 1-винилнафталина.

О высокой степени чистоты полученных мономеров свидетельствуют характеристики мономеров.

1-Винилнафталин . — т.кип. 103104ОС/4 мм рт.ст., n = 1,6435, 863585

Формула изобретения

Составитель В.Полетаев

Редактор О.Персиянцева Техред И.Асталощ. Корректор М.Пожо

Заказ,7692/37 Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР .по делам изобретениЯ и открытий

113035, Москва,Ж-З, Раушская наб.,д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 т. пл. пикрата 101 - 101, В С 2-Винилнафталин — т.пл. 65,5 - 66 С.

Кроме того, на высокую степень чистоты целевых продуктов указывает содержание двойных связей, определенное бромид †.броматным способом. Оно составляет во всех случаях не менее

983.

Результаты элементного анализа удовлетворительно согласуются с рассчитанным составом мономеров:

Найдено; 1-винилнафталин: С 93,42, Н,6,61%

С 93,67, Н 6,39%

2-винилнафталин С 93,32, Н 6,57%

С 93,50, Н 6,45% g рассчитано C

Хроматографический анализ образцов 1-и 2-винилнафталинбв íà бумаге

" 846и208 " (растворитель - смесь бензола с четыреххлористым водородом

1г1) показал полную однородность целевых продуктов и отсутствие в них возможных примесей соответствующих карбинолов.

Способ получения 1-винилнафталика жидкофазной дегидратацией 1-нафтилметилкарбинола бисулъфатом кальция в присутствии гидрохинона при нагре- вании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии 15-20% от веса карбинола й-.окиси пиридина.

Источники информации> принятые во::внимание при экспертизе

1.: Колесников Г.С.. Синтез винильных производных ароматических и гетероциклических соединений. М., Изд-во

АН СССР, 1960, с. 10.

2. Сергиевская С.И., Сафонова Т.С.

ЖОХ 26, 3479, 1956 (прототип).