Способ получения алкилфосфитов или триалкилфосфатов

Патент 863593

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТИЗЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических республик (61) Дополнительное к авт. саид-вувЂ” (22) Заявлено 221076 (21) 2414463/23-04 (23) Приоритет- (32) 09.02,76 (51)М. Кл

С 07 F 9/142

С 07 F 9/09

Государственный комитет

СССР но делам изобретений н открытий (31) WPC07f/191146 (33) ГДР

Опубликовано 15.0981.Бюллетень. Мо З4 (53) УДК 547. 26 118.07(088.8).

Дата опубликования описания 2ММ1

Иностранцы

Ханс-Альберт Леманн, Херберт Шадов, Херфрид Рихтер, Рольф Курце и Манфред Ортель (ГДР)

Иностранное предприятие

1 ФЕБ Штикштоффверк Пиштеритц ==:- =,. (ГДР) -.4 (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛФОСФИТОВ

ИЛИ ТРИАЛКИЛФОСФАТОВ

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения алкилфосфитов .или триалкилфосфатов.

Известен .способ получения триал- 5 килфосфитов из треххлористого фосфора и алифатического спирта в присутствии акцептора хлористого водорода, например пиридина, й,й-,диметиланилина, триэтиламина или диэтиламина при ох- 10 лаждении $13 .

Недостатком этого способа является необходимость, использования большого количества органических растворителей и значительная длительность про- 15 цесса.

Известен также способ получения триалкилфосфитов путем переэтерификации трифенилфосфитов спиртами $23 °

Известен способ получения триалкилфосфатов из хлорокиси фосфора.и спирта или путем взаимодействия бело-. го фосфора, спирта и хлора(З) .

Известен способ получения диалкил.фосфитов путем взаимодействия треххлористого фосфора со спиртом в среде инертных органических растворителей (4 . 30

-2

Однако при этом в качестве побочных продуктов образуются галоидный алкил и хлористый водород.

Недостатком описанных способов является то, что в качестве побочных продуктов образуются галоидный алкил и хлористый .водород. Последний необходимо связывать основаниями, что приводит к дополнительным технологическим процессам и затратам. Кроме того, указанные побочные продукты подвергают коррозии промышленное оборудование.

Цель изобретения вЂ” упрощение. технологии процесса получения алкилфосфитов или триалкилфосфатов.

Поставленная цель достигается способом получения диалкилфосфитов или триалкилфосфатов, заключающимся в том, что в качестве производного трехвалентного фосфора используют фосфористый водород, который подвергают взаимодействию со спиртом, алко голятом щелочного или щелочноземельного металла и полигалоидзамещенным углеводородом при мольном соотношении реагентов 113-25 3-4:4-5, и процесс ведут при 0-20оС.

Кроме того, фосфористый водород, спирт, алкоголят щелочного или щелоч863593

Формула изобретения ноземельного металла и полигалоидзамещенный углеводород используют при мольном соотношении .1:20:3:3, а также при мольном соотношении 1:3-25:4:5. .Пример 1. В смесь из 3 моль (462 г) четыреххлористого углерода и раствора 8 моль (69 г) натрия в 950 мл метанола, которая находится в 2-литровой колбе с мешалкой, обратным холодильником и трубкой для подачи. газа, при постоянном перемешивании при 0-20 С подают 1 моль

10 фосфористого водорода, причем хлористый натрий выпадает в осадок. Отвод газа производится с помощью обратного холодильника с подключенной низкотемпературной ловушкой и сушильной башней с хлористым кальцием. Выделяющийся хлористый натрий отделяют фильтрованием, а из фильтрата отделяют с количественным выходом триметилфосфит. Т.кип. 50-52 С/100 мм рт.ст. Щ

Пример 2. В смесь из- 3,3 моль четыреххлористого углерода, 3,26 моль (75 г) натрия и 500 мл метанола, которая находится в колбе емкостью

2 л с мешалкой, обратным холодильником и трубкой для подачи газа, при постоянном перемешивании подают

1 моль .фосфористого водорода, причем хлористый натрий выпадает в осадок

Реакционную. смесь охлаждают до ком. натной температуры и хлористый натрий отделяют фильтрованием. Из фильтрата получают 0,2.моль триметилфосфата, 0,05 моль диметилового эфира метилфосфоновой кислоты, 0,1 моль диметилфосфита и 0,55 моль триметилфосфита.

Пример 3. В смесь из 5 моль четыреххлористого углерода (770 r)

5 моль н-бутилового спирта (371 r) и 40 моль бутилата натрия (384 r) 4p при энергичном перемешивании и при температуре менее 50 С медленно вводят 0,3 моль фосфористого водорода.

После добавления 500 мл н-бутанола снова вводят 0,.7 моль фосфористого 4 водорода. После отделения фильтрованием выделившегося хлористого натрия на колонне отделяют легколетучие фракции (неиспользованный четыреххлористый углерод, хлороформ н-бутиловый спирт, как азеотропные смеси и чистый н-бутиловый спирт при температуре ниже 100 С). Отделение трибутилфосфата происходит при 108109 С/0,55 мм рт.ст.

Пример 4. В смесь из 5 моль (770 r) четыреххлористого углерода, 4 моль (92 r) натрия и 2150 r н-бутанола, находящуюся в колбе с мешалкой, обратным хрлодильником и газоподводящей трубкой, при постоянном gp перемешивании подают 1 моль фосфористого водорода, хлористый натрий выпадает в осадок. его отделяют фильтрованием. После перегонки получают

250 r три-н-бутилфосфата (94% .65 от теоретического выхода). Т,кип.

108-109 C/0,55 мм рт.ст.

Пример 5. В смесь из 5 моль (770 г) четыреххлористого углерода, 4 моль (92 г) натрия и 96 г метанола, находящуюся в колбе с мешалкой, обратным холодильником и газоподводящей трубкой, при постоянном очень энергичном перемешивании при 20 С медленно подают 1 моль фосфористого водорода, хлорид натрия выпадает в осадок. Его отделяют фильтрованием. B фильтрате получают 0,75 моль триметилфосфата. T.êèï. 74-75 С/

10 мм рт.ст.

Пример 6 ° В смесь из 3 моль (около 350 г) гексахлорэтана и

250 г зтанола одновременно, но отдельно подают 1 моль фосфористого водорода и растор 3 моль (69 г) натрия в 1100 моль этанола в колбу емкостью -2 л при энергичном перемешивании. Температуру реакции поддерживают в пределах 0-10 С. Выпадающий хлористый натрий по окончании реакции отделяют фильтрованием, а в фильтрате получают триэтилфосфит с выходом

93%.

Предложенный способ позволяет в одной и той же аппаратуре получать алкилфосфиты или триалкилфосфаты, причем изменяя соотношения компонентов реакции и температуру, можно получать алкилфосфиты или триалкилфосфаты с высоким выходом. Кроме того, предложенный способ позволяет избежать коррозии оборудования.

1. Способ получения алкилфосфитов или триалкилфосфатов на основе производного трехвалентного фосфора и спирта, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве производного трехвалентного фосфора используют фосфористый водород, который подвергают взаимодействию со спиртом, алкоголятом щелочного или щелочноземельного металла и полигалоидзамещенным углеводородом при мольном соотношении 1:3-25:3-4:3-5, и процесс ведут при 0-20 С.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что фосфористый водород, спирт, алкогслят щелочного или щелочноземельного металла и полигалоидзамещенный углеводород используют при мольном соотношении 1:20г.

:3:3.

3. Способ по п;1, о т л и ч а юшийся тем, что фосфаристый водород, спирт, алкоголят щелочного или

863593

Составитель M.Êðàñíoâñêàÿ

Техрад И.Лсталош Корректор М.Пожо

Редактор О.Персиянцева

Заказ 7693/37 Тираж 400 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "ПатЕнт", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 щелочноземельного металла и полигалоидзамещенный углеводород используют при мольном соотношении 1г3-25:4:5.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Нифантьев 3.Е. Химия фосфорорганических соединений. Издательство

МГУ, 1971, с. 14.

2. Там же, с. 15.

3. Там же, с. 149;

4 . Там же, с. 46 (прототип),.