Способ получения производных о-метилбензанилида

Способ получения производных о-метилбензанилида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е („)873875

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (83) Дополнительный к патенту (22) ЗаЯвлеио 160774 (21) 2045040/23-04 (51) М. Кл. (23) Приоритет — (32) 18.08.73 (31) 92702/1973 . (33) Япония

С 07 С !03/78

С 07 С 102/04//

А 01 N 9/20

Гесудерстеенный ееиетет

СССР ео делам еэобретений и открытий

Опубликовано 15.1 081, Бюллетень №38 (53) УДК 547..582.4.07 (088.8) Дата опубликования описания,18.1081

Киеси Такит ®@ЗНА9

П"77:ИВАНО

Иностранцы

Исао Тиемару, Сейго Кавада и (Япония) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Кумиаи Кемикал Индастри (Япония) j p Е1 а>1Я1 "г!(", g» щ. > и

Ь

-" А""3" -» 1 (71) Заявитель

КО, Лтди (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ о-МЕТИЛБЕНЗАНИЛИДА

СОЕЙ

10 с — и

il

0 ß щ

Изобретение относится к способу получения новых о-метил-бензанилидов общей формулы где R — алкил С -С, алкенил С - С, бензил, 2-хлорбензил, которые могут найти применение в качестве сельскохозяйственных бактерицидов для предупреждения болезней сельскохозяйственных растений и почвы.

Известные соединения — о-метилбензанилид 11 или бензанилиды E2) формулы где R — низший алкил, галоген, трифторметил, нитро, амино, карбокси;

R1 — группа формулы — ЙК Рд где R — атом водорода, R — фенильный радикал, замещенный метокси-группой (в этом случае R 1--хлор), являющиеся наиболее близкими по структуре к предложенным соединениям, также могут быть применены в качестве сельскохозяйственных бактерицидов, однако они обладают низким бактерицидным действием.

Целью изобретения являются новые производные о-метилбензанилидов, обладающие более высоким бактерицидным действием.

Предложенные производные о-метилбензанилидов общей формулы 1 имеют низкую токсичность по отношению к теплокровным животным. Указанные соединения общей формулы 1 получают взаимодействием о-толуиловой кислоты или ее галоидангидрида с замещенным анилином общей формулы

3875 где R — указано выше, согласно известному способу (3$.

Пример 1. Получение 3-метокси-2-метилбензанилида. 15,5 г !

0 1 моль) о-метилбензоилхлорида прибавляют по каплям к раствору 11,9 r (О,1 моль) м-метоксианнлина и 10,1 r (0,1 моль) триэтиламин:-; в 250 мл эфира при перемешивании и охлаждении.

После прибавления смесь перемешивают при комнатной температуре 5 ч.

Затем реакционную смесь промывают водой для удаления гидрохлорида триэтиламина и эфирный слой сушат над безводным сульфатом натрия, эфир отгоняют и получают 23,9 r ..(997. от теоретического) тонких белых призм, имеющих точку плавления 142-143 С.

ИК-спектр, см (K8r, таблетки)

4gq 3250(S) "Со 1655(S) 1610(S)

Пример 2. Получение 2 -этокI си-2-метилбензанилида. 19,9 г (0,1 моль) о-метилбензоилбромида прибавляют по каплям при перемешивании и охлаждении к смеси 13,7 г (0,1 моль) о-этоксианилина и 8,4 г (0,1 моль) бикарбоната натрия, растворенных в 200 мл ацетона.

После прибавления реакционную смесь нагревают до 40 С и выдерживают при о этой температуре при перемешивании в течение 40 ч. После фильтрования эфир отгоняют от реакционной смеси, остаток снова растворяют в эфире и промывают водой, эфирный слой сушат над безводным сульфатом натрия, эфир отгоняют и после перегонки продукта получают 24,1 г (94,57. от теоретического) прозрачной ярко-розовой.жидкости с т.кип. 148 С 0,04 мм рт. ст и n> = 1,5929.

ИК-спектр, см (КВг-пленка) 1Н 3925(Ь), 11со 1655 .1615(S)

Пример З..Получение 3-метокси-2-мет1 лбензанилида. 13,6 г (О,1 моль) о-метилбензойной кислоты, 10,9 г (0,1 моль) м-метоксианилина и 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина растворяют в 250 мл толуола. К полученному раствору при перемешивании по каплям прибавляют 4,6 r (0,033 моль) о треххлористого фосфора при 20-60 .:.

После прибавления реакционную смесь перемешивают при 80-90 С 3 ч. Затем о реакционную смесь охлаждают, промы-: вают водой для удаления гидрохлорида триэтиламина, полученный продукт сушат над безводным сульфатом натрия, 5

4 толуол отгоняют и получают 22,8 г (выход 95K) .кристаллов в виде тонких белых призм, имеющих точку плавления 142 143оС.

П р е р 4. Получение 2 -этокI си-2-метилбензанилида. 13,6 г (0,1 моль) о-метилбензойной кислоты и 13,7 r о-этоксианилина растворяют в 200 мл ацетона. К полученному раст-. о вору при 30-40 С постепенно прибавляют

4,7 г (0,033 моль) пятиокиси фосфора.

После прибавления реакционную смесь кипятят с обратным холодильником при перемешивании в течение 3 ч.

Затем ацетон отгоняют и оставшийся продукт выливают в воду и экстрагируют толуолом.

Слой толуола сушат над безводным сульфатом натрия, затем толуол отгоняют и получают 24,1 r 94,5 ) прозрачной ярко-розовой жидкости, имеющей точку кипения 1480С (О,04 мм рт.ст и n > 1,5929) .

Пример 5. Получение 3 -изоl пропокси-2-метилбензанилида. 13,6 г (0.,1 моль) о-метилбензойной кислоты, 15,1 г (0,1 моль).м-изопропоксианилина и 10,1 r 0,1 моль) триэтиламина растворяют в 1ОО мл ксилола..К полученному раствору прибавляют по каплям при перемешивании и при 90-100 С о

5,1 г (0,033 моль) оксихлорида фосфора., Смесь перемешивают при 90-100 С

3 ч.

Реакционную смесь охлаждают и промывают водой, продукт сушат над безводным сульфатом натрия, ксилол отгоняют и получают 20,9 г (выход

77,9 ) кристаллов в виде белых призм, о имеющих точку плавления 92-94 С.

Пример 6. Получение 3 -н-пропокси-2- метилбензанилида. 13,6 г (0.,1 моль) о-метилбензойной кислоты и 15,1 г (0,1 моль) м-н-пропоксианилина растворяют в 100 мл хлорбензола.

К полученному раствору при 40-50 С о по каплям прибавляют 11,9 r(0,1 моль) тионилхлорида и смесь перемешивают при 90-95 С 4 ч. При этом непрерывно образуются двуокись серы и хлористый водород.

После окончания реакции реакционную смесь выливают в ледяную воду и экстрагпруют смешанным растворителем, состоящим из бензина и гексана.

Продукт перекристаллизовывают из указанного смешанного растворителя и получают ?3,6 r (выход 887) белых

73875

Формула изобретения

СНэ

OR

C0NH

30

Составитель Г. Антонова

Редактор М. Недолуженко . Техред Ж.Кастелевич

Корректор С. Шекмар

Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

)13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 9090/88

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 8 игольчатых кристаллов, имеющих точку плавления 92-94 С.

Аналогично получают остальные соединения общей формулы 1:

2 -метокси-2-метилбензанилид,крисI таллы в виде белых призм, точка плавления 74-75 С.

4 -метокси-2-метилбензанилид, белые игольчатые кристаллы, точка плав- ления 136-137 С;

3 -этокси-2-метилбензанилид, белые игольчатые кристаллы, точка плавления 115-1 16 С;

4 -этокси-2-метилбензанилид, белые игольчатые кристаллы, точка плавления 149-149,5 С;

2 -изопропокси-2-метилбензанилид, прозрачное красновато-коричневое масло, точка кипения 143-145 С

I о (0,01 мм рт.ст.);

4 -н-пропокси-2-метилбензанилид, белые порошкообразные кристаллы, точка плавления 151 †152;

3 -н-пентокси-2-метилбензанилид, белые игольчатые кристаллы, точка плавления 90 С; о

3 -октилокси-2-метилбензанилид, белые игольчатые кристаллы, точка плавления 95 С; о

3 -н-додецилокси-2-метилбензанилид, белые порошкообразные кристаллы, точка плавления 65-66 С; о

2 -аллилокси-2-метилбензанилид, бледное красновато-коричневое масло, точка .кипения )51 С/0,025 мм рт.ст; о

3 -аллилокси-2-метилбензанилид, белые порошкообразные кристаллы, точка плавления 85-89 С, 1

3 -пропаргилокси-2-метилбензанилид, мелкий белый порошок, точка плавления 93-95 С;

3 -бензилокси-2-метилбензанилид, белые игольчатые кристаллы, точка плавления 114-115 С;

3 -2-хлорбензилокси-2-метилбензанилид, белые тонкие игольчатые кристаллы, точка плавления 1)6 С;

l

3 -втор. -бутокси-2-метилбензанилид, белые игольчатые кристаллы, точка плавления 75-77 С, I

3 -н-бутокси-2-метилбензанилид, сероватые игольч".òûå кристаллы, точка плавления 87 С.

Способ получения производных о-ме-тилбензанилида общей формулы 1 где Й вЂ” алкил С -С „2, алкенил С -C, бензил, 2-хлорбензил, отличающийся тем, что

25 о-толуиловую кислоту или ее галоидангидрид подвергают взаимодействию с замешенным анилииом общей формулы 11 где R определено . выше.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ Р 1907436, кл. 45 ) 9/20, опублик. 1970.

2. Патент Великобритании В)217868, .,кл. А 5 E., опублик. 1970.

3. Бюлер К., Пирсон Д. Органические синтезы. M., 1973, ч, 2, с. 384389.