Способ стабилизации фракций жидких продуктов пиролиза или крекинга углеводородного сырья

Способ стабилизации фракций жидких продуктов пиролиза или крекинга углеводородного сырья

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Реслублик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<>876632 (61) Дополнительное к ввт. санд-ву (22)Заявлено 14.01.80 (21) 2867891/23-04 (5 )М. Кл. с присоединением заявки HP (23) Приоритет

С 07 С 7/20//

10 l 1/18

Государственный комитет

СССР но деяам изобретений н открытий

Опубликовано 361081. Бюллетень No 40 (53) УДК 665. 75 (088. 8) Дата опубликования описания 30. 10. 81 (72) Авторы изобретения

A. Д. Беренц, Т. Н. Мухина, Е. Я. Гамбург,, Л. С. Мишина, A. Л. Фильмакова, 3. Г. Беляева, М. Т. Щукина, Я. А. Геллер, Л. Ф. Овсянников и Н. И. Винюкова (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ФРАКЦИЙ ЖИДКИХ ПРОДУКТОВ . ПИРОЛИЗА ИЛИ КРЕКИНГА УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ

Изобретение относится к способу стабилизации фракций жидких продук- тов пиролиза или крекинга углеводородного сырья, содержащих в своем составе реакционноспособные ненасьхденные углеводороды, путем введения ингибитора. Ингибированные фракции стабильны при длительном хранении и могут использоваться в качестве 10 сырья в различных отраслях промышленности.

При производстве этилена и пропилена пиролизом углеводородного сырья, кроме целевых компонентов,вы- 15 рабатываются также жидкие продукты пиролиэа, которые включают легкую смолу пиролиза с т.кип. до 200 C u о тяжелую смолу пиролиэа с т. кип. 200450о C. 20

Легкая смола пиролиэа содержит углеводороды С -С8-парафины, олефины, диены, ароматические углеводороды.

Тяжелую смолу пиролиза выводят иэ куба колонны первичного фракционирования продуктов пиролиза. В ее состав входят ароматические, моно-, би-, и полициклические углеводороды С9-С асфальтены, смолы. 30

Легкая смола пиролиза при хранении под действием кислорода воздуха, света и тепла осмоляется уже после

6-10 ч хранения.

Известен способ стабилизации фракций жидких продуктов пиролиэа или крекинга углеводородного сырья с температурой кипения 30-204 С путем введения ингибитора фенольного типа, например древесно-смольного 1.1), или, что более близко к предлагаемому способу по сущности и достигаемому результату, смеси фенолов, выделяемых иэ сточных вод процесса полукоксования углей (ФЧ-16) $2j.

Однако известные ингибиторы недостаточно эффективны. Так, индукционный период окисления бензинов термического и каталитического крекинга (ГОСТ 4039-48) в присутствии древесно-смольного ингибитора составляет 200-400 мин. Содержание фактическитг смол (ГОСТ 8489-58) во фракции

30-120 С жидких продуктов пиролиза о углеводородных газов в присутствии

0,025% древесно-смольного ингибитора сразу после стабилизации состав ляет около 6 мг/100 мл, после

30 сут хранения 15 мг/100 мл 21.

876632

Весовое соотношение

ФЧ 16:

:фракция

ТСП

Количество ингибитора, вес.Э

Ингибитор

Тгкипе фракций жидких продук-. тов пиролиэа, О С

Р опытов

Сразу после стабилизации

После

1000 ч хранения После

500 ч ,хранения

5 6

3,4

9:1

0,005

4,7

3,0

9:1

0,001

1,3

3,7

2,6

1,.4 0, 06 5 1 00 г 1

1,4

2,4

3 5

95:1

0,065

2,9

1,3

0,5

9:1,0,1

Кроме того, указанный ингибитор плохо растворяется во фракциях, содержащих менее 90% ароматических углеводородов, а в случае применения обводненных продуктов он переходит в водную фазу. Индукционный период для бензина термического крекинга с добавкой 0,065 вес.% ингибитора ФЧ-16, составляет 1050 мин.

Цель изобретения — повышение эффективности процесса.

Поставленная цель достигается тем, что в способе стабилизации фракций жидких продуктов пиролиэа или крекинга углеводородного сырья с т.кип. 30-200 С путем введения ингибитора на основе фенолов, выделяемых 15 из сточных вод процесса полукоксования углей, процесс ведут в присутствии ингибитора, дополнительно содержащего Фракцию тяжелой смолы пиролиза с температурой кипения 250-300 С при ее весовом соотношении со смесью фенолов 1:9-100.

Причем ингибитор желательно добавлять в количестве 0,005-0,1 вес.З . от веса исходного сырья. 25

Ингибитор ФЧ-16 представляет собой подвижную однородную маслянистую жидкость с удельным весом 1,15 и содержит смесь фенолов, выделяемых из сточных вод процесса полукоксования углей, а именно одноатомные фенолы, например фенол, крезол, ксиленолы; высококипящие одноатомные фенолыр двухатомные фенолы, например пирокатехин и его гомологи, резорции и его гомологи.

Фракцию углеводородов с т.кип. 250-30(Й выделяют иэ тяжелой смолы пиролиэа, получаемой в узле первичного фракционирования этиленового производства.

1 30-200 ФЧ-16 + фракция

250-300 С ТСП

2 30-200 ФЧ-16 + фракция

250-300 С TCO

3 3 0 -200 ФЧ- 1 б + фракция

2 5 0-3 ОЮС ТСП

4 3 О - 2 00 ФЧ-1 6 + фрэкпия

2 5 0 - 3 О О С ТСП

5 . 30-200 ФЧ-16 + фракция

250-300 С ТСП укаэанная фракция тяжелой смолы пиролиза (ТСП) имеет следующий состав вес Ъ ° сК- и -Метилнэфталины 35-50

Диметилнафталины 35-45

Алкилинданы,дифенил 5-15

Неидентифицированные продукты 5-10

Пример 1. В качестве стабилиэируемого сырья используют бензин термического крекинга, имеющий следующие характеристики плотность.

5 4о 0,730; бромное число 44; диеновое число 3,7; т.кип. 42-183 С.

Сырье разделяют на две части, к одной части добавляют 0,065 вес.Ъ ингибитора ФЧ-16 (образец 1), к друroA 0,065 вес.% смеси ФЧ-16 и фракции 250-300 С тяжелой смолы пиролиО эа в весовом соотношении 9:1 (образец 2) .

Эффективность стабилизации определяют по индукционному периоду (ГОСТ 4039-48), который для образца 1 составляет 1060 мин, для образца 2 1320 мин.

Пример 2. В качестве стабилизируемого сырья используют свежеперегнанные фракции жидких продуктов пиролиэа бензина с промышленных установок ЭП-60 и ЭП-450 с т.кип. 30200 С и гидроочищенные образцы этих же фракций. К пробам .сырья добавляют различные ингибиторы и определяют содержание фактических смол сразу после стабилизации и после хранения в . течение 500 и 1000 ч по ГОСТ 8489-58.

Результаты опытов приведены в таблице.

Содержание фактических смол, мг/100 мл

876632

Продолжение таблицы

9. опы тов

Количество ингиби тора, вес.Ф

Ингибитор

После

500 ч хранения

Сразу после стаби« лиэации

После

1000 ч хране« ния б 130-190 ФС-16 +. фракция 0,03

250.-300 С TCII

55:1

1,4

3,0

4,5

7 70-150 ФЧ-16 + фракция 0,02

250 -300 С ТСП

9:1

0,8

2,1

4,0

ФЧ-16 + фракция 0,02

250 300оС ТСП

Гидроочищенная фракция

30-20 0

95з1 0 5

0 5

0,8

9 30-200 ФЧ-16

9,9

5,8

0,065

0,02

1,3

10 70-150 ФЧ-16

6,1

0,8

3,8

Гидроочищенная фракция

30-20.0

2,2.

ФЧ-16

0,02

0,5

1,0

12 30-200 Ионол

1Q,8

0,065

0,9

15,5

-13 Гидро- То же очищеннай фракция

30-100

3,9

0,065

1,8

0,6

14 30-200 Древесно-смоль- 0,065 ный

0,9

20,3

35,2

15 Гидро- То же очищенная фракция

30-200

0,065

0,4

2,0

4,8

П р и м е ч а н и е. ТСП вЂ” тяжелая смола пиролиза.

t гибитору позволяет снизить расход

ФЧ-16 в несколько десятков раэ ° !

Формула изобретения

1. Способ стабилизации фракций

60 жидких продуктов пиролиза или крекинга углеводородного сырья с т.кип. 30-200 С путем введения ингибитора на основе смеси фенолов, выделяемых из сточных вод процесса

4Я полукоксования углей, о т л и ч а ю- .

T.êèï. фракций жидких продуктов пи ролиза, С

Эффективность стабилизации .фрак- ций жидких продуктов пиролиза и крекинга углеводородного сырья при использовании предлагаемого ингибитора выше, по сравнению с известным способом, в котором в качестве ингибитора применяется смесь фенолов кв сточных вод процесса полукоксования углей (ФЧ-16), в 1,5-2,5 раза. Ингибированные фракции стабильны при длительном хранении.

Добавка фракции 250-300 С тяже(Ь лой смолы пиролиза к известному инВесовое соотноше- ние

ФЧ-16:

:фракция

TCII

Содержание фактических смол, мг/100 мл

87663?

Составитель Н. Богданова

Техред А.Ач Корректор О. Билак

Редактор Л. Филь

Заказ 9494/28

Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 шийся тем, что, r. целью повышения эффективности процесса, его ведут в присутствии ингибитора,дополнительно содержащего фракцию тяжелой смолы пиролиза с т.кип. 250300 С при ее весовом соотношении со

Ф смесью фенолов 1:9-100.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что используют ингибитор в количестве 0,005-0,1 вес.% от веса исходного сырья.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Вольф М. Б. Химическая стабилизация моторных и реактивных топлив. М., "Химия", 1970, с. 141-146.

2. Там же, с. 149-153 (прототип).