Способ получения ароматических азометинов

Способ получения ароматических азометинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ЖИТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

<о876638 (61) Дополнительное к авт. саид-ву(22) Заявлено 040180 (21) 2864036/23-04 с присоединением заявки йо(51)M. Кл.3

С 07 С 87/52

Государстаенный комитет

СССР но делам изобретениЯ н открытнЯ (23) Приоритет,г

Опубликовано 301081. Бюллетень ЙЯ 40 (53) УДК 547. 233. 07 (088.8) Дата опубликовамия описания 3Q1Q81 (72) Авторы изобретения

В.Д.Симонов, С.А.Маннанова, Л.H.×åð (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ

АЗОМЕТИНОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ароматических аэометинов формулы где R и. R - водород, метил-, зтнлрадикалы, которые используются в качестве промежуточных соединений в синтезе гербицидов, красителей, физиологически активных веществ.

Известен способ получения ароматических азометинов взаимодействием эамещенного анилина с водным раствором формальдегида при 20-40оС в при- 20 сутствии тризтиламина как катализатора. Время реакции 30 мин. Мольное - соотношение анилин: формалин: тризтиламин 1;О.elg2-lp4:0,01. Выход Яметиленанилина 71%.

Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта и присутствие в реакционной смеси значительного количества исходного анилина. 30

Цель изобретения — повышение выхода и чистоты целевого продукта.

Укаэанная цель достигается тем, что проводят взаимодействие замещенного анилина и водного раствора формальдегида в среде органического растворителя, такого как толуол и бензол о при 60-65 С в присутствии гидроокиси калия в качестве катализатора в количестве 0,004-0,006% от весаисходного анилина.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником, термометром, помещают 100 г (1,21 моль) 36,5%-ного формалина, 60 r (0,562 моль) о-толуидина, 0,2 r. (0,0035 моль) КОН и 30 мл толуола.

Перемешивают в течение 30,мин при

64 С, затем в делительной воронке с подогревом при 64 С разделяют водный формалиновый слой и органический. Органический слой высушивают над СаС1, толуол испаряют и получают 57,8 г. густой жидкости N-метилен-9-толуидина (С 80,4%, N 11,75%, Н 8,2%). Bauch

94,5%.

Для доказательства структуры полученного соединения продукт реакции подвергают восстановлению. водородом.

Получают 58,1 r продукта, содерлиуце876638

Формула изобретения

Составитель И.Андрианова

Редактор Л.Филь Техред А.Бабинец Корректор Н,Швыдкая

Заказ 9495/29 Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4 го 95% N-метил-2-метиланилина (п

1,5670; Т. кип. 205-206 С, лит. и<> отс . Т. кип. 207 C/ и 3,5% о-толуидио ф ° на.

Пример 2. В трехгорлую колбу помещают 90,0 r (1,1 моль) формалина, 50 г (0,54 моль) анилина, 30 мл толуола, 2г (0,0035 моль) KOH.

Перемешивают при 61 С 30 мин, затем в делительной воронке с подогревом при

60 С разделяют водный и органический слой. Органический слой сушат над

СаС1, отфильтровывают, .толуол испа1ряют, получают 52,2г N-метиленанилина (С 79%, Н 65%, N 13,3%). При восстановлении продукта водородом в присутствии .Ni-катализатора получают

53,lr продукта с T.êèï. 196 С, п 1,5700, содержание N-метиленаниао лина 95% ° Выход 94%.

Пример 3. В трехгорлую колбу помещают 90г (1,1 моль) формалина, 20 (0,6 моль) 2-метил-б-этиланилина,0,2г (0,0036 моль) КОН 30 мл толуола.Перемешивают при 65 С в течение 20 мин.

Разделяют слои в делительной воронке с подогревом. Органический слой су- 25 шат, фильтруют. Получают 82,9% r p-метилен-2-метил-б-этиланилина с п 3, =1,5525; Т.кип.=78/1-2 мм рт.ст. Выход

95%, содержание основного вещества

95%.

° Пример 4. В трехгорлую колбу помещают 90г (1,1 моль) формалина, 90 г (0,6 моль) 2,б-диэтиленанилина, 30 мл .толуола и 0,2 г (0,0035 моль)

КОН. Перемешивают 20 мин при 65 С.

Разделяют два слоя в делительной воронке. Органический слой сушат, фильтруют, упаривают. Получают 91,2 г продукта, с И 13 1,5278; t.êèï. 104/12 мм рт.ст. Выход 94%, содержание основного вещества 96%. С целью сниже- 4О ния расхода реагентов конденсацию анилина и формальдегида можно проводить каскадно. Источником формальдегида для второго реактора может служить водный слой из первого реактора. 45

Пример 5. В трехгорлую колбу помещают водный слой, полученный согласно описанию, приведенному в п1имере 1, добавляют 30 r (0,284 моль) о-толуидина, 20 мл толуола, перемешивают при 64 С 30 мин, разделяют слои в делительной воронке с подо" гревом. Органический слой сушат, фильтруют, упаривают. Получают 30,2r продукта, содержащего 94,5% Б-метилен-2-метиланилина.

Пример 6 ° В трехгорлую колбу помещают водный формальдегидный слой, полученный согласно описанию, приведенному в примере 3, добавляют 40 г

2-метил-б-этиланилина, 30 мл толуола, перемешивают при 65 С 20 мин, слои разделяют, органический слой сушат, упаривают, получают 40 г продукта, содержащего 95% метилен-2-метил-б-этиланилина.

1. Способ получения ароматических азометинов общей формулы где В и В - водород, метил, этил взаимодействием эамещенного акилина и водного раствора формальдегида в

;присутствии катализатора при нагревании, отличающийся те й, что, с целью увеличения выхода и чис-. тоты целевого продукта, процесс про- . водят в среде органического растворителя, такого как толуол или бензол, при 60-65 С и в присутствии гидроокиси калия в качестве катализатора в количестве 0,005-0» 006% от веса исходного анилина.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Швейцарии 9 310837, кл. 36 q, опублик.14.01.56 (прототип).