Способ декобальтизации продуктов гидроформилирования с -с - олефинов

Способ декобальтизации продуктов гидроформилирования с -с - олефинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСЛНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социапистическик

Республик iii 881099 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) ЗаЯвлено 08.07. 80 (21) 2958390/23-04 с присоединением заявки,%— (23) Приоритет—

Опубликовано 15. 11.81. Бюллетень %42

Дата опубликования описания 15 ° 11.81 (5 I ) М. Кл.

С 07 С 45/50

С 07 С 47/02

ГосударствснныИ «омитет

СССР оо делам взебретени!! и открытки (53) УДК547;28 (088. 8) (72) Авторы изобретения

Т.Д.Абрамович, В. Б. Дельник, С, Ш. Кагна-,- --И;-Г Кацхельсон и F..È.Ëååíñîí (71) Заявитель (54) СПОСОБ ДЕКОБАЛЬТИЗАЦИИ ПРОДУКТОВ

ГИДРОФОРИИЛИРОВАНИЯ С -С -ОЛЕФИНОВ

2 15

Изобретение относится к усовершенствованному способу декобальтизации ,продуктов гидроформилирования С -С г олефинов.

Реакция гидроформилирования олефинов. осуществляется при повышенной температуре и давлении в присутствии кобальтового катализатора. Декобальтизация (выделетп.е ) кобальтового катализатора из продуктов реакции и возвращение его в процесс обуславли10 вается необходимостью обеспечения чистоты целевых продуктов гидроформилирования и важно с экономической точки зрения.

Известен способ декобальтизации продуктов гидроформилирования С,-С6олефинов путем разложения катализатора третичной одноосновной С вЂ” С о кислотой при 120-180 С и давлении

1-4 атм в течение 15-60 мин с последующим удалением солей кобальта fl ).

Недостатком способа является повышенная температура проведения про- цесса декобальтизации 120-180 С что.приводит к потерям целевого продукта вследствие осмоления.

Наиболее близким IIQ технической сущности к предложенному является способ декобалвтизации продуктов гидроформилирования олефинов путем разложения катализатора углекислым газом или газами, содержащими углекислый газ, при 20-220 С, давлении

1-3 атм, мольном соотношении углекислый газ:кобальт, равном 1-50:1, с посследующим удалением солей кобальта, например, фильтрацией или декантаци Г2)

Однако данный способ технологически сложен вследствие повышенной энер-. гоемкости за счет длительного времени проведения процесса декобальтизации (90 мин при 40 C) .

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что декобальтизацию продуктов гидротывают в автоклаве при перемешиванин

0,3 л углекислого газа в присутствии

0,1 г изовалериановой кислоты при о давлении 4 кгс/см и 70 С в течение

12 мин. Из катализата гидроформилирования изобутилена, свободного от карбонилов кобальта, дистиллируют целевые альдегиды и растворитель.

Кубовый продукт, содержащий 0,03 г малорастворимай соли кобальта (в пересчете на Со), рециркулируют в процесс гидроформилирования, а выделенные альдегиды " 59,7 r — на переработку..Дистиллат соединений кобальта не содержит.

Пример 4. Катализат гидроформилирования Н -децена,содержащий

50 г ундециловых альдегидов, 45 г пре15 дельных и непредельных углеводородов и побочных продуктов, 013 г карбонилов кобальта (в пересчете на кобальт), о бр аб атыв ают О, 4 л углеки сло го газ а в присутствии 0,6 r пропионовой кислоты при 60 С и давлении 2 кгс/см в о течение 15 мин. Из катализата, не содержащего карбонилов кобальта, извлекают О, 13 г соли кобальта (считая на кобальт).

Продукт гидроформилирования кон30 центрация Со не " более 0,001 мас.% гидрируют в присутствии катализаторов.

Каталиэат гидрирования содержит 49 г ундециловых спиртов. Водный раствор соли кобальта рециркулируют в процесс.

II р и м е р 5. Каталиэат гидроЗ5 "формилирования Н-пентадецена,содержащий 50 r альдегидов С.1, 45 r углеводородов и побочных продуктов, 0,13 г карбонилов кобальта (в пересчете на Со), обрабатывают 0,4 л СО в присутствии 2 г Н -гексадекановой . кислоты при 140OС и давлении 4 кгс/см в течение 2 мин. Аппаратурное оформление аналогично приведенному в примере 3, Степень разрушения карбонилов кобальта 100%. Потери альдегидов не превышают 1%.

Пример 6 (для сравнения).

Аналогичен примеру 4, но процесс осуществляют обработкой катализата гидроформилирования Н-децена 0,4 л COg без добавок пропионовой кислоты. Количественное разрушение карбонилов кобальта происходит за 40 мин.

Пример 7 (для сравнения}.

Аналогичен примеру 4, но процесс осуществляют без Cps присутствии 0,6 r пропионовой кислоты при 60 С, 2 кгс/см в течение 15 мин. После обработки ка3 881099 4 формилирования С -С„ - олефинов проводят путем разложения катализатора углекислым газом или газами, содержащими углекислый гаэ, при 20-140 С, давлении 1-4 атм в присутствии 0,12 мас.% одноосновной С -С -кислоты.

Использование изобретения позво-. ляет упростить процесс декобальтизации вследствие снижения энергоемкости за счет сокращения времени проведе- 10 ния процесса декобальтизации (35 мин при 40 С) .

Пример 1. Продукт реакции гидроформилирования этилена, содержа щий 65,0 r пропионового альдегида, 30 r толуола, 7 г побочных продуктов реакции гидроформилирования и

0,15 r карбонилов кобальта (в пересчете на Co), обрабатывают в горлой стеклянной колбе, снабженной перемешивающим устройством, обратным холодильником и устройством для ввода газообразных продуктов, 0,6 л углекислого газа в присутствии

0,4 r пропионовой кислоты при

40 С в течение 35 мин. ОбрабоО т анный продукт отфильтровывают от солей кобальта, которые возвращают в процесс гидроформилирования. Свободныи от соединений кобальта продукт гидроформилирования этилена, содержащий 64,8 г пропионового альдегида и не более 0,0008 мас.% Со, направляют на гидрирование.

Пример 2. Продукт гидроформилирования Н-бутилена, содержащий

45 г валериановых, альдегидов, 55 r органического растворителя и побочных продуктов реакции гидроформилирования и 0,20 r Co СО8 (в пересчете на

Со), обрабатывают 0,3 л углекислого ао газа в присутствии 1 r Н -валерианоо вой кислоты при 90 С в течение 10 мин.

Из катализата гидроформилирования

И "бутилена, свободного от карбонилов кобальта, дистиллируют целевые альдегиды и растворитель. Кубовый продукт, содержащий 0,20 r малорастворимых солей кобальта (в пересчете на Со), направляют на стадию гидроформилирования, а выделенные альдегиды 44,8 r — на переработку. Дистиллат соединений кобальта не содержит.

Пример 3. Продукт гидроформилирования изобутилена, содержащий

60 r изовалерианового альдегида, 55

40 r растворителя и побочных продуктов реакции, 0,03 г карбонилов кобальта (считая на кобальт ), обраба5 тализат содержит 0,08 г карбонилов кобальта (в пересчете на Со) и 0,05 r соли кобальта (в пересчете на Со) .

Составитель А. Евстигнеев

Редактор О.Колесникова Техред М. Рейвес Корректор A.Äýÿòêo

Заказ 9951 Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Фнлиап ППП "Патент" г. Ужгород, ул. Проектная, 4

881099 6 солей кобальта,о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут в присутствии

0,1-2,0 мас.й одноосновной С -Q кислоты.

Формула изобретения Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

Способ декобальтиэации продуктов 1. Заявка Великобритании гидроФрировая C2-Cf -олефнов У 1336493. m С 2 С. Оубк путем разложения катализатора угле- to 07. 11. 73. кислым газом или газами, содержащими 2. Авторское свидетельство СССР углекислый газ, при 20-140 С и давле- . по заявке У 2082521/23-04, О нии 1-4 атм с последующим удалением,кл. С 07 С 45/12, 13.12.74 (прототип).