Способ получения 1,3-дегидроадамантана

Способ получения 1,3-дегидроадамантана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистичвсимк

Республик (ii) 882988 (6! ) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 12. 02. 80 (21) 2882091/23-04 с присоединением заявки М (23} Приоритет (51)М. Кл.

С 07 С 13/62

9кудюрстеенный кюинтет

СССР ню данаи нзеюретеннй н юткрытнй (53) УЙК 547. .597-07 (088.8) Опубликовано 23.11.81. Бюллетень М 43

Дата опубликования описания 25. 11. 81 (72) Авторы изобретения

Б.И. Но, Н.И. Куликова и В.В..Сон (71) Заявитель

Волгоградский политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДЕГИДРОАДАМАНТАНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1,3-дегидроадамантана, который может быть использован в синтезах биологически-. активных соединений.

Известен способ получения замещенных 1,3-дегидроадамантана и 1,3-дегидро-5-бромадамантана взаимодействием 1,3,5-трибромадамантана с н-бутиллитием в присутствии гексаметил1О фосфонамида в эфирном растворе при температуре около (-35) С (11.

Однако необходимость предварительного получения нестабильного н-бутиллития, а также проведение синтеза при, низких температурах ограничивает использование этого способа.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения 1,3-дегидроадамантана взаимодействием 1,3-дибромадамантана со сплавом щелочных металлов калия и натрия (соотношение 5:1) в присутствии гексаметилфосфонамида в среде

2 эфира (при кипении реакционной массы в течение 5 ч) (23.

Однако длительность процесса, невысокий выход целевого продукта (70ь), а также значительная взрывоопасность не обеспечивают требование к эффективности производства.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта, снижение длительности и увеличение безопасности процесса.

Поставленная цель достигается способом, в котором взаимодействие

1,3-дибромадамантана ведут с другим щелочным металлом литием в присутствии катализатора метилдифенилхлор- . силана при 20-30 С в среде растворителя.

Процесс целесообразно вести с

10-кратным избытком лития в присутствии 203, считая на 1,3-дибромадамантан, метилдифенилхлорсилана в среде тетрагидрофурана.

3 882988 Д

Пример. В реактор, снабженный отгонки растворителя возгонкой выдемешалкой, термометром, капельной во- ляют 1,3-дегидроадамантан. ронкой, обратным холодильником, на- Оптимальным условием процесса яврезают 1,5 г металлического литиЪ, ляется температура 20-30 С. заливают 30 мл тетрагидрофурана и 1 s При температуре 10 С процесс прометилдифенилхлорсилана. текает в течение 2-х ч с низким выхоПолученную массу перемешивают в дом целевого продукта, а при 40 С течение 30 мин, а затем прикапывают в течение 30 мин, но также с низким раствор 5 г 1,3- дибромадамантана в выходом, не превышающим 701.

40 мл тетрагидрофурана. Перемешива- 1о . В таблице приведены результаты ние продолжают при 25 С еще 30 мин получения 1,3-дегидроадамантана предв атмосфере аргона, а затем после лагаемым и известным способом.

° Ю I

Исходные реагенты

Растворитель

Катализатор

Температура, С

Время, Выход, ч

Известный способ

К:Na=5:1 Нет

В

При ки- 5 пении, 40

Диэтиловый эфир

Предлагаемый способ

Тетрагидро-. фуран

Метилдифенилхлорсилан

70

То же

20 1 80

То же

30 0,5=1 80

40 0,5 70!

Формула изобретения

ВНИИПИ Заказ 10109/28 Тираж 446 Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Как видно из таблицы, использование предлагаемого способа позволяет увеличить выход целевого продукта до 803, сократить время процесса с з5

5 до 1 ч и снизить температуру процесд са с 40 до 20-30 С, а также исключить применение металлического калия, который из-за высокой активности и пожароопасности вызывает необходимость ао дополнительных защитных мероприятий.

Способ получения 1,3-дегидроадамантана взаимодействием 1,3-дибромадамантана со щелочным металлом в среде растворителя, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, сокращения времени и обеспечения безопасности процесса, в качестве щелочного металла используют литий и процесс осуществляют при температуре 20-30 С в присутствии катализатора метилдифенилхлорсилана.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве растворителя используют в процессе тетрагидрофуран.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Scott W.B., Pincock R.Е; Compounds Containing inverted Carbon Atoms Synthes s and Reactions of

Some 5-Substituted 1,3-0ehydroadamantanes. — 3 . Am. Chem. Sos., 1973, 95, 4 6, р. 2040-2041.

2. Pincock R.Å., Schmidt G., Scott M.Â. Synthesis and Reactions

of Strained Hydrocarbons Possessing

3 nverted Carbon Atoms. Tetracyclo (3 3 ° 1, 0 3 dekanes. - Can. 3 .

Chem, 50. 1972, р. 3958 (прототип).