Способ получения низших алифатических хлоруглеводородов

Способ получения низших алифатических хлоруглеводородов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОеаС КОМ У СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соввтсинк

Соцнапистнчесинк

Республик («)882989 (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 30. 10. 79 (21) 2863908/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Опубликовано 23. 11.81. Бюллетень М 43

Дата опубликования описания 25 . l 1.81 (51)M. Кл.

С 07 С !9/02

С 07 С 17/02 евеударстааииый комитет

СССР ао делам изобретений и открытий (53) УДК 547..4)2.723.07 (088.8) I

Б.П. Кучков, В.С. Ситанов, А.В. Спицын, К.А. Бандик,, О.Д. Андреева, А.В. Бакланов и О.А. Зайдман

1 (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ, ПОЛУЧЕНИЯ НИЗШИХ АЛИФАТИЧЕСКИХ

ХЛОРУГЛЕВОДОРОДОВ

Изобретение относится к способу получения низших алифатическнх хлоруглеводородов, которые находят широкое применение как растворители, а также как полупродукты в промьппленности основного органического синтез,а .

Известен способ получения хлоруглеводородов путем хлорирования соответствующих углеводородов при 300400 С в присутствии катализатора силикагеля f. 1 ) .

Однако способ сложен в осуществлении вследствие использования повышенных температур .

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и дос тигаемому результату является способ получения низших алифатических хлоруглеводородов путем хлорирования отходов нефтепромыслов и предприятий по переработке нефти . .Хлорированию подвергают смесь, содержащую 60- 70 вес . % отходов нефтепромыслов и 30-4 0% отхаФ дов предприятий по переработке нефти, Подвергаемая хлорированию смесь содержит главным образом метан, углеводороды Сь-Сп и незначительным содержа,нием олефинов — этилена и пропнлена.

Процесс ведут при 180-250 С и дава ленин 2-5 ат. Способ приводит к одновременной утилизации отходов нефтепромыслов и предприятий по переработ1О ке нефти $2).

Однако в известном способе получают широкую смесь различных углеводородов С1-С, требующую для ее дальнейшего разделения дополнительные sa15 траты. Кроме того, способ сложен в осуществлении вследствие использования повышенных температур и давления.

Цель изобретения — упрощение тех"

20 нологии процесса, а также получение индивидуальных продуктов хлорирования, в частности 1,1,2-трихлорэтана.

Поставленная цель достигается способом получения низших алифатических

882989

Катализатор, r опыта

ДХЭ, г, ТХЭ, г

243,8

89,5

0,375

0,375

1 3,5

2 3,5

406,6

2,8 хлоруглеводородов, состоящим в том, что в качестве смеси используют газы пиролпза нефти состава, об.%:

Водород 12,8-14,9

Метан 48,6-48,8

Этан 11,9-12,9, Этилен 17,5-17,6

Пропилеи 5,4-5,85

Пропан 0,9-0,91

Бутан, изобутан, высшие углеводороды Остальное до 100% смесь хлорируют хлором при 80-90 С в среде хлоруглеводородного растворителя .в присутствии катализатора смеси с<хлорзамещенных диацильных перекисей фракции жирных кислот

С -С при содержании, вес.%:

С, 28-30

Св 54-56

С 10-11

С„о 4,5-5э5

Отличительными признаками способа является использование углеводородов в качестве исходной смеси, подвергаемой хлорированию, газов пиролиза нефти указанного сбстава и проведео ние процесса хлорирования при 80-90 С в присутствии катализатора смеси о&хлорзамещенных диацильных перекисей фракции жирных кислот С -С в присутствии хлоруглеводородного растворителя.

Используемый катализатор содержит активного кислорода 4,3g,,хлора до

22%. Инициирующее действие применяемой перекиси усиливается за счет наличия в ней хлора. Для осуществления способа газ пиролиза нефти, содержащий до 25% объемн. олефиновых углеводородов, пропускают через слой растворителя, содержащего в растворенном виде определенное количество катализатора (смеси диацильных перекисей на основе хлорированной фракции жирных кислот С -С>, имеющей указанный состав). Оптимальная температура процесса 80-90 С поддерживается за счет циркулирующей в системе воды, подогреваемой в ультратермостате.

Подача газов Подача пиролиза хлора, нефти, л/ч л/ч

1О

1S

2S

Система защищена от действия, света специальным съемным кожухом.

II р и м е р 1. В нижнюю часть реактора, представляющего собой стеклянную колонку диаметром 37 мм и высотой 1200 мм, снабженного внутренней трубкой Фильда диаметром 17 мм, из баллонов подают хлор и газы пиролиза нефти-указанного состава и загружают катализатор указанного состава.

Первоначальная загрузка реактора

250 мл 1,2-дихлорэтана (313 г). Снаружи реактор закрыт от:проникновения в него солнечных лучей. Температура о процесса 80 С, продолжительность 5 ч.

Часть паров дихлорэтана вместе с продуктами реакции поступают сначала в прямой холодильник,охлаждаемый водой, а затем в приемник-разделитель, где накапливаются 1,2-дихлорэтан (ДХЭ) и 1,1,2-трихлорэтан (ТХЭ),в несконденсировавшиеся пары поступают в ловушку, охлаждаемую до -20 - -18 С.

В ловушке отделяют низкокипящие фракции, состоящие из аллилхлорида, 1,1—

-дихлорэтана, хлороформа и др. (содержание их в пэодчктах хлорирования составляет 1-2%). Далее абгазы подают в стеклянную колонку, орошаемую

10%-ным раствором йодистого калия, 1 где улавливается избыточный хлор. Результаты жидкофазного хлорирования газов пиролиза нефти представлены в таблице.

Для инициирования загружают 0,15% (0,375 г) катализатора от веса растворителя указанного состава. Проскок хлора достигает 3 вес.%.

Пример 2. Для опыта установку, описанную в примере 1, изменяют.

Длина реакционной колонки 550 мм.

Сверху над реакционной колонкой устанавливают обратный холодильник. Сконденсировавшиеся пары растворителя и продукты хлорирования возвращают в реакторную колонку.

Загрузка трихлорэтана 250 мл. Температура в реакторе 80 С, продолжительность опыта 5 ч. Проскок хлора не превышает 2 вес.%. Результаты опыта сведены в таблицу.

Количество полученного продукта

12,8-14,9

48,6-48,8

I 1,9-l 2,9

17,5-17,6

5,4-5,85

0,9-0,91

Формула изобретения

30

Составитель Н. Гозалова

Редактор В. Данко Техред З.Фанта Корректор М. Коста

Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 10109/28

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Как видно из таблицы, применение в качестве катализатора жидкофазного хлорирования смеси сС-хлорзамещенных диацильных перекисей на основе хлорированной фракции жирных кислот С -С> ,приводит к получению преимущественно

1,1,2-трихлорэтана.

В частности, в среде 1,1,2-трихлорэтана в присутствии этой перекиси основным продуктом жидкофазного хлорирования является 1,1,2-трихлорэтан.

Дихлорпропана лишь следы.

Применение предлагаемого способа в промышленности для хлорирования отходящих газов пиролиза нефти, содержащих до 25% олефиновых углеводородов, позволяет использовать это ценное сырье для получения важного химического продукта 1,1,2-трихлорэтана.

Способ получения низших алифатических хлоруглеводородов путем хлорирования смеси углеводородов хлором при повышенной температуре в присутствии катализатора, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью получения преимущественно 1,1;2-трихлорэтана и упрощения технологии процес882989 6 са, в качестве смеси углеводородов используют газы пиролиза нефти следующего состава, об.Х:

Водород

Метан

Этан

Этилен

Пропилеи

>р Пропан Бутан,изобутан, высшие ,углеводороды Остальное до 100Х и процесс ведут при температуре 8090 С в среде хлоруглеводородного растворителя в присутствии в качестве катализатора смеси с&-хлорзамещенных диацильных перекисей фракции жирных кислот С -Св при содержании, 20 вес. :

С 28-30

Св 54-56

С I 0-1 1

С(о 4, 5-5, 5

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

N3 454195, кл. С 07 С )9/02, 05.06. 73.

2. Авторское свидетельство СССР

Ф 563412, кл. С 07 С )9/02, 01.09.75 (прототип).