Способ получения 4,4 @ -дихлорбензофенона
Патент 882999
Авторы
Способ получения 4,4 @ -дихлорбензофенона
Иллюстрации
Реферат
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
<п882999
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (5т)М. Кл.з (22) Заявлено 251279 (21) 2858935/23-04 с присоединением заявки М(23) Приоритет.С 07 С 49/786
С 07 С 49/807
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий
Опубликовано 231181 Бюллетень N9 43
Дата опубликования описания 23,1181 (5З) У4К 547. 572. 1 (088. 8) (72) Авторы изобретения
В.И.Титов, Ю.A Ìîñêâè÷åâ, Г. Н.Тимошенко и Г.С.Миронов (71) Заявитель
Ярославский политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4 -ДИХЛОРБЕНЗОФЕНОНА
Изобретение относится к способу получения мономера для термостойких полимеров, а именно 4,4 -дихлорбен1 эофенона (ДХБФ).
I
Известны способы получения 4,4 дихлорбензофенона бензоилированием хлорбензола хлорангидридом и-хлорбензойной кислоты: а) в присутствии безводного хлорного железа при 180 С о (1), б) или без катализатора в стальном автоклаве при 240-270 С f2j .
Однако эти способы основаны на использовании 4-хлорбензоилхлоридапродукта реактивного, не выпускаемо-. го в промышленном масштабе и потому дорогостоящего. Кроме того, выход
4,4 -ДХБФ, полученного этими способаI ми, недостаточно высокий (72-89%) .
Наиболее близким техническим решением к изобретению является способ получения 4 4 -ДХБФ путем вэаимодей1 ствия 4,4 -дихлордифенилтрихлорметилметана (4,4 — ДДТ) *c водно-спиртовым раствором щелочи NaOH и окисi ления полученного 4,4 -дихлордифенилэтилена хромовым ангидридом в растворе уксусной кислоты. Этот способ состоит из двух отдельных стадий.
Сначала получают 4,4 -дихлордифенилэтилен (молярное соотношение ДДТ:
NaOH : этанол : вода 1:2,84:48,6:
39,5), который экстрагируют хлороформом, вытяжки сушат и растворитель отгоняют. Затем полученный продукт подвергают окислению хромовым ангидридом в растворе кипящей уксусной кислоты, причем на 1 моль окисляемого продукта берется 7,5 молей хромового ангидрида и 19 молей растворителя.
IIo окончании реакции (через 4.ч) смесь разбавляют горячей водой и охлаждают. Холодный продукт экстрагируют хлороформом. Экстракт промывают водным раствором аммиака, дистйллированной водой, сушат и выделяют 4,4 — дихлорбенэофенон у".àðèâàíêåì (31.
Недостатком данного способа является то, что процесс состоит иэ двух отдельных стадий, после каждой иэ которых продукт выделяется экстракцией, экстракт сушат и растворитель отгоняют. Кроме того, большой расход неорганических и дорогостоящих реактивов, которые не регенерируются, существенно сказывается на его эконоМичности.
Цель изобретения — упрощение процесса и повышение его экономичности.
882999
Формула изобретения
Составитель Р.Марголина
Редактор В.Данко Техред И.Гайду Корректор Н.Стец
Заказ 10110/29 Тираж 446 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 г
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Поставленная цель достигается I тем, что 4,4 -ДДТ подвергают обработке 20-35%-ной азотной кислотой при мольном соотношении 4,4 -ДДТ: HNOg ф 1:1-12,предпочтительно 1:5-8,5,температуре 160-200 С, предпочтительно
170-180 С, давлении 20-25 атм, в течение 3-4 ч, и целевой продукт выделяют путем промывки водой и кристаллизации из спиртов С вЂ” С .
Отличительной особенностью предлагаемого способа является обработка 4,4 -ДДТ 20-35%-ной азотной кислотой при мольном соотношении 4,4 —
ДДТ : азотной кислоте, равном 1:
1-:12, температуре 160-200 С и давлении 20 -25 атм.
Пример 1. В автоклав из нержавеющей стали загружают 7,09 r (0,02 мол) 4,4 -ДДТ и 26,5 мл (0,12 мол) 25%-ной азотной кислоты.
Автоклав нагревают до 170 С и выдерживают 4 ч. Давление в автоклаве поддерживают на уровне 20-25 атм стравливанием окислов азота. По окончании реакции добавляют 100 мл воды, 25 продукт отфильтровывают, промывают холодной водой и сушат. Получают
4,97 г (95%) 4,4 -дихлорбензофенона.
Т.пл. g 146-147 С.
Найдено, %: С 62,24; Н 3,42; 30
С1 28,35)
C„n H цС.1@0.
Вычислено, %: С 62,15; Н 3,19;
Сl 28,29.
Пример 2. В автоклав из нержавеющей стали загружают 7,09 г (0,02 мол) 4,4 -ДДТ и 46,5 мл (0,168 мол) 20,5%-ной азотной кислоты. Автоклав нагревают до 165 С и выдерживают 4 ч при давлении 20 атм.
Выход целевого продукта 88%.
П р и - м е р 3. В автоклав из нержавеющей стали загружают 7,09 г (0,02 мол) 4,4 -ДДТ и 27,5 мл (0,1 мол) 20,5%-ной азотной кислоты. Автоклав нагревают до 180 С и 45 выдерживают 3 ч при давлении 2025 атм. Выход целевого продукта 90%.
Пример 4. В автоклав из нержавеющей стали загружают 7,09 r (0,02 мол) 4,4 -ДДТ и 16 мл (0,1 мол)
33%-ной азотной кислоты. Автоклав нагревают до 180 С и выдерживают
3 ч при давлении 25 атм. Выход целевого продукта 81%.
Предлагаемый способ позволяет получать 4,4 -ДХБФ в одну стадию с высоким выходом на основе дешевого и доступного сырья.
Способ получения 4,4 -дихлорбензофенона на основе 4,4 -дихлордифенилтрихлорметилметана, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения его экономичности, 4,4 -дихлордифенилтрихлорметилметан подвергают обработке 20-35%-ной азотной кислотой при мольном соотношении 4,4 дихлордифенилтрихлорметилметана к азотной кислоте, равном 1:1-12, температуре 160-200 С и давлении 20
25 атм.
2. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при мольном соотношении 4,4 -дихлордифеI нилтрихлорметилметана к азотной кислоте, равном 1:5-8,5.
3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю шийся тем, что процесс ведут при температуре 170-180 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Авторское свидетельство СССР
Р 385961, кл. С 07 С 49/76, 1971.
2. Авторское свидетельство СССР
9 654603, кл. С 07 С 49/76, 1979.
3. Jame s Jorre st, 01 iver 5 tephenson, L . .Willi am à Waters; "Di chl orbensof enonen", J ..С hem. Soc ., 1946, р. 333 (прототип).