Способ получения дихлорангидрида @ -хлор- @ , @ - дифениламиновинилфосфоновой кислоты

Способ получения дихлорангидрида @ -хлор- @ , @ - дифениламиновинилфосфоновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С A Í È Å (п883046

И ЗОБРЕТЕ Н ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6! ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 05. 12. 79 (21) 2846904/23-04 с присоелииением заявки.% (23) П р нори тет (53)М. Кл.

С 07 F 9!42

1ееудерстееииый кекитет

СССР пе делам изобретеиий и етхрытий

Опубликовано 23. 11. 81. Бюллетень J% 43 (5Ç) УЛ,К 547. 341.. 07 (088. 8) Дата опубликования описания 24, 11. 81

: (РР )1 .

Г. А. Пенсионерова, В. Г. Розинов А. В. Калабина )ЗАЛ!„ и В. И. Глухих (72) Авторы изобретения!!ркутский государственный университет им. А. А. Жданова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНПЩРИДА Р -ХЛОР— P, Я ДИФЕНИЛА!6!НОВИНИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ

5 (1) Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения дихлорангидрида р-хлор-g,,р-дифениламиновипилфосфоновой кислоты формулы се (C@H ) N C = СНРОСС а 1 который может быть использован в качестве полупродукта для получения биологически активных соединений, а так10 же в качестве мономара в реакциях полимеризации.

Известен спо об полз ения трихлорфосфазоацилов взаимодействием амидов

15 карбоновых кислот с пятихлористым фосфором (! )

Известен также способ получения дихлорангидрида I õëoð-2-диэтиламинови.— нилфосфоновой кислоты .взаимодействием

20 пятихлористого фосфора с третичным амином в среде хлороформа при комнатной температуре. Выход целевого продукта составляет 12,7Х. (2) .

Целью изобретения является разработка доступного способа получения дихлорангидрида Р-хлор-Р,Р-дифениламиновинилфосфоновой кислоты.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения дихлорангидрида ф -хлор-Р,Р-дифениламиновинилфосфоновой кислоты формулы Г, дифенилацетамид подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде бензола при 10-15 С с последующей обработкой образующегося продукта сернистым газом.

При взаимодействии пятихлористого фосфора с амидами кислот выделить фосфорорганическое соединение со связью углерод-фосфор не удавалось. Процесс приводил к образовании нитрилов, либо заканчивался на стадии образования комплексов. При взаимодействии же пятихлористого фосфора с третичными ами- . нами фосфорилирование протекает по углеводородной группе у атома азота.

Таким образом, механизм реакции пяти883046 . . 4 ,ь

В спектре ЯМР наблюдается единственный сигнал в области 24,6 м.д.; ,1(РН) 19,5 Гц.

В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения, характерные для валентных колебаний P=O (1250 см ), валентных колебаний связи С=С (1540 см ), валентных колебаний P-С 1 (630 см ) .

Предлагаемый способ характеризуется простотой технологии и позволяет получать целевой продукт с высокой степенью чистоты и выходом 657..

Формула изобретения

25 хлористого фосфора с ацетамидом принципиально иной, так как в этом случае взаимодействие идет по карбонильной группе ацетильного радикала, а yr леводородные заместители при атоме азота не затрагиваются.

Пример. К раствору 62,5 r (0,3 м) пятихлористого фосфора в

620 мл безводного бензола при 10-15 С добавляют 21,1 r (О,l моль) дифенилацетамида в 50 мл бензола при перемешивании.

Через 1 сут выпавший комплекс от-, фильтровывают, промывают бензолом и обрабатывают сернистым ангидридом.

Летучие фракции испараяют в вакууме,,а продукт перекристаллизовывают из гексана. Выход 22,6 г (653), т,пл.

81 С. Светло-желтые кристаллы.

Найдено, Е: С 48,40; Н 3,49;

P 8,66; CE 30,65.

СщН,NPOC F .

Вычислено, 7: С 48,48; Н 3,17;

Р 8,94; СФ 30.73.

Строение продукта подтверждено

ПМР-, ИК- ЯМР-спектрами и данными элементного анализа.

В ПМР-спектре присутствуют мультиплет в области 7,2 м.д. (протоны бенэольного кольца) и дублет в области

5,14 м.д. J(РН) = 19,5 Гц (винильный проток).

Способ получения дихлорангидрида

0-хлор-ф,ф- дифениламиновинилфосфоновой кислоты, з а к л ю ч а ю щ и и

20 с я в том, что дифенилацетамид под— вергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде бензола при

1.0-15 С с последующей обработкой продукта сернистым газом.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе !. Пурделла Д., Вылчану P. Химия органических соединений фосфора. М., зо "Химия", 1972, с. 469.

2. Авторское свидетельство ССС1

Р 606860, кл. С 07 С F 9/42, 1977.. Составитель В. Мякушева

Редактор Т. Кугрышева Техред Н, МайоРош Корректор А. Ференц

Заказ 10113/31 Тираж 400 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7i(-35, Раушская наб. д. 4/5

Филиал ППЛ "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4