Способ получения дихлорангидридов 2-хлоракилфосфоновых кислот

Способ получения дихлорангидридов 2-хлоракилфосфоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советскик

Социалистические

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l ) Дополнительное к авт. санд-ву (22)Заявлено 26,03. 80 (21) 289954б/23-04 (5l) NL. Кл. с присоединением заявки,1ее

С 07 F 9/42

ГаеудаРстееииый комитет

СССР (23) Приоритет ао делам иэабоетеиий и откеытий

Опубликовано 23.! 1. 81. Бюллетень М 43 (53) УД,К 547. 341..07(088.8) Дата опубликования описания 25. 1!. 81 (72) Авторы изобретения

В. В. Кормачев, Ю. Н. Иитрасов, Т. М. Яков ева „ и H. С. Яльцева

Чувашский государственный университет им. И. Н. Ульянова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНП1ДРИДОВ

2 — ХЛОРЛЛКИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ

0 д.— СНСŠ— СН,— Р"

C K3.

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-P связью, а именно к усовершенствованному способу получения дихлорангидридов 2-хлоралкилфосфоновых кислот об5 щей формулы где R. — аaлJ1кKиHл, которые находят широ10 кое применение з качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза.

Известен способ пол ч ния .дихлорангидридов -хлоралкилфосфоновых кис15 лот взаимодействием треххлористого о фосфора с альдегидами при 200 С и повышенном давлении (1).

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому

20 результату является способ получений дихлорангидридов 2-хлоралкилфосфоновых кислот, который заключается в том, что пятихлористый фосфор подвергают взаимодействию с алкеном-1 в среде инертного органического растворителя при 10-15 С с последующим разложением образующегося аддукта сернистым газом при 0-5 С 12 .

К недостаткам этого способа следует отнести необходимость использования ядовитого сернистого rasa и длительность процесса разрушения промежуточного аддукта (несколько часов) .

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения дихлорангидридов 2-хлоралкилфосфоновых кислот пятихлористый фосфор подвергают взаимодействию с алкеном-1 в среде инертного органического растворителя при 10-15 С с последующим разложением образующегося аддукта кетоном при

10-20 С.

Предлагаемый способ получения дихлорангидридов 2-хлоралкилфосфоновых кислот позволяет упростить процесс

883049 4 рабатывают 11,8 r (0,203 г-моль) аце— тона при 10 С. Кристаллы растворяют з- за 10 мин. Перегонкой получают 18,6 г (70 .) дихлорангидрида 2-хлоргептилфосфоновой кислоты, т.кип. 104 †105 (1,5 мм рт.ст.); d<0 1,2378; ??>в

1,4848 (по литературным данным: т.кип. ь) 120-121 С (3 мм рт.ст.); d> 1, 2423; про 1 4858

io Найдено С1 42 31 P 12 28;

-1 MRg 58, 21. СтН, С (yOP, Вычислено, : С f 42;29; P 12,31;

MRy 57,45. б) Кристаллический аддукт, полученis ный в условиях примера 1 й-из 27,5 г (0,132 г-моль) пятихлористого фосфора и 6,,5 г (0,066 r-моль) гептена-1 в

20 мл абсолютного бензола, обрабатывают 9,6 г (0,133 г-моль) метилэтилкетона при 10-15"С. Кристаллы растворяются за 5 мин. Перегонкой получают

11,8 г (71 ) дихлорангидрида 2-хлоргептилфосфоновой кислоты, т.кип. 9091 С (0,5 мм,рт.ст.); д 1,2371;

0 > 1,4854.

Найдено, %: С3 42,35; P 12,38;

С g) М Йв 58, 33. С Н(цС hgOP.

Вычислено, %: C E 42,29; P 12,31;

M R> 57,45.

Формула изобретения получения целевых продуктов за счет исключения из реакции ядовитого сернистого газа и сокращения времени ра ложения образующегося аддукта до

10-20 мин.

Пример 1. Дихлорангидрид

2-хлоргексилфосфоновой кислоты. а) К суспензии 100 r (0,480 г-мол пятихлористого фосфора в 60 мл абсолютного бенэола прибавляют при перемешивании 20 r (0,238 г-моль) гексена при 10-15 С. Выдерживают реакционную смесь 30 ч при 20 С и обрабатывают при 15-20 С 27,9 r (0,480 r-моль) ацетона. Кристаллический аддукт раст .воряется за 10-15 мин. Перегонкой по лучают 33,2 r 160%) дихлорангидрида 2-хлоргексилфосфоновой кислоты, т.ки

109 С (4 мм рт.ст. ),d> 1,2708; п

1,4872 (по литературным данным т.кип

99-100 С (1 мм рт.ст.); d>o 1,2734; n . 1,4863).

Найдено, %: С1 44,68 P 13,24;

МВ1) 53,55. СеН11С 1, 0Р.

Вычислено, %: С3, 45,00;, P 13,10;

MR 52,83, ЯМР P: 6p- 42 м.д. ИКспектр (9 см" ): 1274 (P=O), 760 (С67 Кристаллический аддукт,получен ный аналогично описанному из 49,6 г (0,238 r-моль) пятихлористого фосфора so и 10 r (О, 119 г-моль) гексена-1 в 40 мл абсолютного бензола, обрабатывают при

10-15 С 17,3 r: (0,240 r-моль) метилэтилкетона. Растворение кристаллического комплекса происходит за 10 мин.

Перегонкой получают 17,2 r (61 ) дихлорангидрида 2-хлоргексилфосфоновой кислоты, т.кип. 89-90 С (1 мм рт.ст.);

d„ 1,2719; и> 1,4868.

Найдено, %: С E 44 88; P 13 05;

MR 53,67. с н,c 3 soP.

Вычислено, : С5 45,00; P 13 10;

Мйэ 52,83.

II p и м е р 2. Дихлорангидрид

2-хлоргептилфосфоновой кислоты. а) Кристаллический аддукт, полученный в условиях примера 1 Q. из

42,5 r (0,204 r-моль) пятихлористого фосфора и 10 r (0,102 г-моль) гептена-1 в 30 мл абсолютного бензола, обСпособ получения дихлорангидридов

2-хлоралкилфосфоновых кислот взаимодействием пятихлористого фосфора с алкеном-1 в среде инертного органического растворителя при температуре 10l5 C с последующим разложением образующегося аддукта кислородсодержашнм реагентом, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве кислородсодержащего реагента используют кетон и разложение ведут при 10-20 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Пурдела Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора. М., "Химия", 1972, с. 379.

2. Там же, с. 375 (прототип).

Составитель Л. Карунина

Редактор Т. Кугвьипева Техред Е.Гаввилешко Корректор А. Ференц

Заказ 10113/31 Тираж 400 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва >К-35 Раушская наб д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4