883061 - Способ получения полиэтилена

Способ получения полиэтилена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

А.А.Баулин, B.M.Копылов, И.А.Буданова, С.С.

Э.А.Яновский, В.В.Консетов, О.Н.Андриан ва и С.В.Зильберман

1 чев (72) Авторы изобретения СЩ)фрр (71 ) Заявитель. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА

Изобретение относится к химической промышленности, в частности к получению полиэтилена (ПЭ) высокой плотности.

Известен способ получения ПЭ пу-..

S тем полимеризации этилена в среде углеводородного растворителя на каталитической системе состоящей из дйэтиг " алюминийхлорида (ДЭАХ), дифенилмаг ния (ДФИ), четыреххлористого титана (ЧХТ) и активатора ji).

В качестве активатора применяют, например спирты, карбоновые кислоты, альдегиды, кетоны, соли карбоновых кислот и др. Процесс проводят при высоких температурах, предпочтитель" но 110-180 C. При этом максимальный выход ПЭ при использовании наиболее эффективного активатора каталитичес- кой системы вЂ” деканола и температуре

140 С составляет 6,37 кг ПЭ/г Ti ат о

С2Н, за 30 мин полимеризации. В ка честве растворителя при полимеризации в этом случае используют дорогостоящий углеводород - пентаметилгептан, который трудно удалить из раст вора полиэтилена ввиду высокой температуры кипения .(например, 177,8 С для 2,2,4,6,6-пентаметилгегтана и

188,8ОС для 2,2,3,5,6-пентаметилгептана). Если же растворителем является гексан, максимальный выход ПЭ составляет лишь 26,5 кг ПЭ/г Ti- ч при давлении 20 ат и 120 С, что в пе-... ресчете на парциальное давление этилена равно 1,66 кг ПЭ/г Ti ат С И ч.

Известен также способ получейия

ПЭ на той же катилитической системе

ДЭАХ-ДфИ-ЧХТ-активатор, в котором в качестве активатора используют воздух, кислород, озон или воду (23.

Однако растворителем в способе также служит пентаметилгептан,а достигаемый максимальный выход ПЭ при 140 С являета ся невысоким (7,04 кг РЭ/г Ti ат. С Н за 30 мин полимеризации) .

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к

883061 изобретению являе1ся способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора, состоящего из диэтилалюминийхлорида, четыреххлористого титана и раствора дифенилмагния и дихлорида магния в хлорбензоле (3).

Все компоненты каталитической системы перед введением в полимеризационную зону смешивают при комнатной температуре (ДЭАХ и ЧХТ в виде растворов в: н-гептан». ДФМ и ДХМ в виде раствора в хлорбензоле); при этом образуется суспензия, содержащая осадок чер- 1 ного цвета, которую и вводят в реактор-полимеризатор. Согласно этому способу полимеризацию этилена проводят при давлении 0-10 ат и температуре 50150 С, в конкретных же примерах фигуО. рирует лишь температура полимеризации 65 С, соответствующая:суспензион-0 ному режиму процесса. Получаемый при этом выход ПЭ составляет за 30 мин полимеризации лишь 300 кг ПЭ/г Ti. àò

С Н, т.е. является невысоким. Кроме того, недостатком способа является также трудность его технологического осуществления, так как для перекачивания суспензии при смешивании компо- © нентов системы, требуются специальные насосы.

Цель изобретения вЂ” повышение производительности процесса.

Эта цель достигается тем, что сог- зз ласно способу получения полиэтилена полимеризацией этилена в среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора, состоящего из диэтилалюминийхлорида, четыреххлористого ти- 40 тана и раствора дифенилмагния и дихлорида магния в хлорбензоле, компоненты катализатора вводят в зону полимеризации раздельными потоками одновременно или в последовательности: 4% диэтилалюминийхлорид, раствор дифенилмагния и дихлорида магния,четыреххлористый титан, или в последовательности: раствор дифенилмагния и дихлорида магния, диэтилалюминийхлорид, четырех- щ хлористый титан, при концентрации четыреххлористого титана от 0,013 до

0,052 ммоль/л раствора, мольных соотношениях диэтилалюминийхлорида и четыреххлористого.титана от 15:1 до

150:1, дифенилмагния и четыреххлористого титана от 2,5:1 до 25:1, дихлорида магния и четыреххлористого титана от 0,36:1 до 3,6:1, причем процесс полимеризации осуществляют при 140210 С.

Дозировку ДЭАХ и ЧХТ осуществляют в виде растворов в алифатических угле" водородах, например в н-гептане или бензине, ДФМ и ДХМ вЂ” в виде раствора в хлорбензоле. В процессе полимеризации в качестве углеводородного растворитепя применяют, например, н-гептан или бензин. Процесс полимеризации этилена проводят при температурах в интервале 140-210 С и давлениях 10-40 ат. Регулирование молекулярной массы (MM) ПЭ осуществляют введением в реакционную зону водорода и/или изменением температуры полимеризации.

В табл. 1 приведены условия и результаты полимеризации, в т.ч. мольные соотношения компонентов каталитической системы, в табл, 2 - свойства синтезированного ПЭ.

Пример 1. В продутую аргоном стеклянную колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой с экранизированным приводом и обратным водяным холодильником, в токе аргона загружают

8 г опилок металлического магния, предварительно промытых этиловым спиртом и н-гептаном и отвакуумированных при остаточном давлении 1-2 мм и при

120 С в течение 4 ч, Затеи в колбу добавляют 0,5 л очищенного и перегнанного хлорбензола, несколько миллиграммов металлического иода и содержимое перемешивают в течение

«6 ч при 130-132 С.По охлаждении содержимого колбы до комнатной температуры жидкую фазу, представляющую собой светло-оранжевую масляную жидкость декантируют в склянку, в которой ой и хранят ее под аргоном. По результатам химико-аналитического анализа (ацидиметрического на содержание

Mg"С-связи и аргентометрического на содержание Мд-С1-связи) полученный хлорбензольный раствор содержит

3,5 масс.4 Mg(Ñ6H )(и 0,27 масс.Ф

Мдс1 .

0,0098 г Мд(С6Н )1и 0,0008 r МдС1 взятых в виде вышеуказанного хлорбензольного раствора, 0,0400 г

А1(С Н 5) С 1 (в виде 204-ного раствора в н-гептане) и 0,0010 г ТiÑ1 (в виде 14-ного раствора в н-гептане) за- . паивают отдельно в соответствующие стеклянные, ампулы. Дозировку компо883061

М !

26 ментов каталитической системы в «ипулы при этом производят шприцем или, при необходимости, микрошприцем, что учитывая использование их в виде углеводородных растворов известной концентрации, позволяет точно поддерживать в различных опытах их заданные концентрации и молярные соотношения. Ампулы с указанными навесками компонентов каталитической системы помещают в реактор из нержавеющей с али объемом 0,3 л, освобождают его от воздуха и следов влаги, вводят 0,2 л очищенного н-гептана и повышают температуру до 140 С. Давление в реакторе при этом за счет упругости паров н-гептана повышается до

2,9 ат. Затем в реактор подают этилен до общего давления Р „ 10 ат. Парциальное давление этилена Р>..„>> при этом составляет 7,1 ат. Включают мешалку, разбивают специальным устройством ампулу с ДЭАХ, затем (через

0,5 мин) ампулу с ДФМ и ДХН и еще через 0,5 мин - ампулу с ЧХТ, и начинают полимеризацию, в течение которой температура и давление автоматически поддерживают постоянными. Через 30 мин выключают мешалку, охлаждают реактор. освобождают его от этилена и извлекают полимер, который отделяют от стекла ампул и высушивают Выход ПЭ составляет 16,2 r.

Пример 2. Полимеризацию этилена проводят в условиях, эквивалентных условиям примера 1, но в реактор вводят водород Pll, парциальное давление которого составляет 2 ат. Поо лимеризацию ведут при 160 С и Pgp<.

23 ат (РС Н,„16 5 ат), Выход ПЭ 26,7. г

П р и и е р 3. Полимеризацию этилена проводят в условиях, эквивалентных условиям примера 1, но при

Роищ .30 ат, Р11 1 ат и Р0 Н, 22,3 ат. Выход ПЭ 28,4 г.

Пример 4. Полимеризацию этилена проводят в условиях, эквивалентных условиям примера 1, но при

210 С, P()g 40 ат, Рн 1 ат, PC

27,6 ат. Выход ПЭ 22,8 г.

Пример 5. Полимеризацию этилена проводят в условиях примера 3, но используют при этом 0,0470 г

A1(CyH g)yCl, 0,0116 г Mg(Q Н )2 и

0,0009 г MgCly>0,0005 г Т1С1 . Выход

ПЭ 13,7 г.

Пример 6. Полимеризацию этилена проводят в условиях примера

3, но используют при этом 0,0190 г

3О

ФФ

A l (Cyk ) C1 > О, 0047 r Mg (C) > и

0,00036 г Mgcl>, 0,0020 г Т1С1 . Вы<од ПЭ 37,2 г.

Пример 7. Полимеризацию этилена проводят в условиях примера 3, но при следующем порядке разбивания ампул с .растворами компонентов каталитической системы: вначале разбивают ампулу с Mg(C Hy)g и MgCly, затем ампулу с Al (Cgk>i)gCl и последней вЂ” ампулу с TiC1@. Выход ПЭ 26,6 г.

Пример 8. Полимеризацию этилена проводят на опытной установке

В. Реактор емкостью27 л, освобожденный от воздуха и следов влаги, загружают 9 л гидрированного бензина гексановая фракция с температурой кипения 65-92 С), осушенного цеолитами, и нагревают его до 160 С. Затем в реактор при работающей мешалке подают водород (P H> 2 ат) и этилен до Р „

40 ат. После растворения этилена и водорода в бензине в реактор по трем отдельным трубопроводам с помощью дозировочных насосов одновременно закачивают в течение 2 мин растворы Ау(С Н ) С1 (3,0 г в 1 л бензина), Mg (С1, Н) и MgC l g (соответственно 0,97 и 0,075 г в 0,025 л хлорбензола) и TiC1 (0,050 г в 1 л бензина) и начинают полимеризацию, в течение которой в реактор регулярно подают этилен до(Р рц 40 ат) по мере падения общего давления до 35 ат .

Температура в реакторе в течение поо лимеризации повышается до 180 С. Через 30 мин после начала полимеризации содержимое реактора перекачивают в сборник раствора ПЭ и реактор промывают свежим бензином (10 л). Первый цикл процесса заканчивают. Всего проводят 7 таких циклов, в течение которых общее давление поддерживают в пределах.35-40 ат, температуру

160- 180 С; концентрацию водорода в газовой фазе приблизительно 5 о6. 3 (Рс ч при этом составляет 23-28 ат).

Выход ПЭ 8,4 кг.

Пример 9 (контрольный).

Полимеризацию этилена проводят в условиях примера 8, но растворы компонентов каталитической системы предварительно смешивают (в течение 2 мин при комнатной температуре) в отдельной емкости, из которой образующуюся суспензию перекачивают с помощью на" соса в реактор. Температура полимеризации при этом составляет 160. С. о

Выход ПЭ за один, цикл (первый) 0>52 кг.

883061

Больше ни одного цикла полимеризации по данной технологии провести не удалось. При попытке, проведения второго цикла произошел разрыв предохранительной мембраны дозировочного .«а- s соса из-за резкого повышения давления в его обьеме. После вскрытия реактора и разборки:и подводящих коммуникаций выяснено, что трубопровод, по которому суспензия каталитической системы подается в реактор, забит твердым полимером. Образование твердого полимера в части трубопровода, находящейся при температуре более низкой, чем температура плавления ПЗ может произойти из-за диффузии в него газообразного этилена из реактора и наличия в трубопроводе заранее сформированной каталитической системы.

Пример 10 (контрольный) .По- 2О лимеризацию этилена проводят в условиях, эквивалентных условиям примера

l, но при 230 С, Р ь 40 ат, Рн 1 ат и РС ч4 23, 3 ат. Выход ПЭ 1 О, 6 г.

Пример 11 (контрольный) . По- 25 лимеризацию этилена проводят в условиях, эквивалентных условиям примера

3, но используют при этом 0,0190 г

Аl (С Н q) g С l, 0,0047 г Hg (С6Н 5) и

0,00036 r MgCl y, 0,0040 г TiC1 . Выходя

ПЭ 42,1 г.

Пример 12 (контрольный) .

Полимеризацию этилена проводят в условиях, эквивалентных условиям примера 3, но используют при этом 0,0940 гд

Аl (С Н5) С1 0,0232 r Mg(C6Н ) и

0,0018 г HgCly, 0,0005 г TiCl< . Выход

ПЗ 6,9 г.

Пример 13 (контрольный) .

Полимеризацию этилена проводят в ус- 40 ловиях, эквивалентных условиям примера 3, но при следующем порядке разбивания ампул с растворами компонентов каталитической системы: вначале разбивают ампулу с Т1С1, затем ампу- м лу с Мц(С6Н ) и )1цС11 и последней ампулу с 41 (С Н ) С1. Выход ПЗ 14,1 г. . П р и и е р 14 (контрольный) .Полимеризацию этилена проводят в условиях, эквивалентных условиям примера

3, но при следующем порядке разбивания ампул с растворами компонентов каталитической системы: вначале разбивают ампулу с TiCl, затем ампулу с

41(С Н ) <С! и последней - ампулу с

Mg (С6Н ) ии HgCly. Выход ПЗ 2,3 r.

Пример 15 (контрольный) . Полимеризацию этилена проводят в условиях, эквивалентных условиям примера

3, но при следующем порядке разбивания ампул с растворами компонентов каталитической системы: вначале р збивают ампулу с Мц(С6 Н ) и MgCl<, затем ампулу с Т1С11 и последней ампулу с Al (C Í5) C1. Выход ПЭ 12,4 г.

Пример 16 (контрольный) .

Полимеризацию этилена проводят в условиях, эквивалентных условиям примера

3, но при следующем порядке разбивания ампул с растворами компонентов каталитической системы: вначале разбивают ампулу с А1(С Н ) С1, затем ампулу с TiC1@ и последней - ампулу с Hg (C6 H54 MgC lh Выход ПЭ 2,6 r.

Пример 17 (контрольный) .

Раствор Mg(C6H@)g HgCl в хлорбензоле получают в условиях примера 1. К

0,05 л этого раствора добавляют при перемешивании 0,05 л,диоксана. Затем реакционную смесь центрифугируют, отделяют осадок (MgC12), а к раствору добавляют еще 0,02 л диоксана.

Полученную смесь снова подвергают центрифугированию. Из освобожденного от осадка раствора испарением удаляют растворитель (смесь хлорбензола с диоксаном), Полученный осадок высушивают в вакууме и выделяют 1,2 r

Мс1(С6Н5-) в виде светло-желтых кристаллов. Из полученного; дифенилмагния готовят его 2,04-ный раствор в хлорбензоле (так как растворы "чистого"

ДФМ, выделенного описанным способом большей концентрации, например

j,5 мас. ь как в примере 1, получить не удалось) .

Полимеризацию этилена проводят в условиях примера 3, но вместо хлорбензольного раствора Mg (C< H5) и

HgC1 используют раствор Mg (С6 Н ) < в хлорбензоле, полученный описанным способом, Выход ПЭ 13;3 г.

Пример 18 (контрольный) .Полимеризацию этилена проводят в условиях эквивалентных условиям примера

1 (при 140 С), но растворы компонентов каталитической системы предварительно смешивают в течение 2 мин при комнатной температуре в отдельной стеклянной емкости, из которой образовавшуюся суспензию темно-серого цвета (каталитический комплекс) сразу передавливают в реактор с помощью аргона. Для полноты переноса суспензии через указанную стеклянную емкость в реактор затем передавливэ8830 ют 0,1 л н-гептана (из его 0,2 л, используемых в опыте) .

Выход ПЭ за 30 мин составляет

3,8 г или 15,04 кг/г Ti, или 2,12 кг/г

Тi - ат CyHg.

Пример 19 (контрольный) . Заг" рузку компонентов каталитической системы (в виде заранее приготовленного комплекса) в реактор и полимеризацию этилена проводят в условиях, эк- tO вивалентных условиям примера 18, но вместо диэтилалюминийхлорида (ДЭАХ в качестве сокатализатора применяют триэтилалюминий (ТЭА). При этом, ввиду разницы в молекулярных массах М

ДЭАХ т ТЭА, молярное соотношение

Al(CgHg)g/Т1С1 составляет не 63:

:1 моль/моль, как в опыте 18, а

67:l моль/моль.Выход ПЭ за 30 мин . составляет 2в

1,6 r или 6,33 кгlг Ti или 0,89кг/г

Т1 ° ат С Н .

Таким образом, предлагаемый способ: получения полиэтилена обеспечивает выход полимера в несколько раз выше по сравнению с известным, в то время, 61 10 как свойства синтезируемого ПЭ не уступают свойствам ПЭ, получаемого по известному. Кроме того, технология получения ПЭ в режиме его раствора в рас" творителе по предлагаемому способу является более надежной в сравнении с технологией, требующейся для реализации известного способа.Яо известному способу требуется предварительное приготовление каталитического комплекса из компонентов каталитической системы в отдельном аппарате. При транспортировании указанного полимеризационноактивного комплекса в ре-: актор-полимеризатор, учитывая особенности "растворной (расплавной)" технологии, должен быть исключен контакт комплекса с этиленом в подводящих коммуникациях. Этого недостатка лишен предлагаемый способ, согласно которому растворы компонентов каталитической системы, каждый из которых в отдельности не активен в полимериза» ции этилена, из сборника-мерников дозируется непосредственно в реактор-полимеризатор.

ФЬ еюф м

3 м а

dF л м

Я !

4А вО а

Фл л м

44\ .C0 л вО

О4

00 а

4СВ

01 ела а м ъ0 л

С4

С0 еЧ

МЪ

-СВ л

СЧ

00 а

4Ч вле

00 вав !

7CI

С3 м

44\

4Ч м

С»4

4Ч м л м

4Ч м а

СЧ

4 \ а

4Ч

СЧ

Ю л ъ0 м

4Ч

СЭ

-з в

LC4 м

СР м

40 м в

«t

t, !

1 ILD о в л

4 > ! в

4 1 в 1 ! I в 1

1 I

1 в

I I в 1 в I

СО

I св лФ

Се

СО

Се м

4Ч

С2

ССВ

»л

X х х о и

tt Ъ

3В Q.

Q, во m

В: 4 В

1в

Сев

K е

° 6Ц

»!

Р 1

В 3

I с.в! 44 1

4 .44 I ве t 44 С Е гл -о.1 Х В В- Й Е

I \ ° лО л

СО с:в

\ ° О л

° л О

° ° о а м

° °. С) а м

° ° л0

*л

МЭ л ь0 м

СЭ

° °

1 в

1 В Св в 1 ФО 4

Е !ХЕ

e4 O I

ВВ 1 » »Э 1

1 I- t 3

4 Ot I О 1

m > x I

° ° л

° В а

° °

4Ч

° »

° °

Ф» вл

4Ч л

4п

4Ч,1 4

I л 1

I »» I 1

1 1 Ч! Э !

В t ФС 1

Х 1 С) 2 1

4 с)1 4

В вввв-.04

1 л-- 4 : 1 о. !

X t

° 1

° »

° °

Ф»

° л

° °

МЪ.1

)

-Ф

Ю л св О

4Ч

Се

° 1

ЧФ

4Ч

Cl л0

СЧ

CI л

С0

4Ч

С3 а

С»

4Ч

Ю а

Ct сО

4Ч

Ю а

4Ч

4А

1 а

С) м

ФЭ а ъО

СЭ л

CX О

СЧ

С4 л

40 с

I O. 1

I g

I 1= . 4

Оt j о

° Ф в

40 4!

4 4

4 X

„, 3 вм

1 С,4

1 в0! 64

I C4t

3 04 о

t З

Ел

1 t- H 4 о

t I

4&4-!

I 4» 40 I х

I 1

1 t, 4 ю I

3 I» 1

I 4

1 В» 1

1 л

1 в, 1 х

I I

1 I

В Вл 4

I 1

I л 1 е 0- В с0

fI» I!

ВО% 4 о

Ct ° 1

4 л t в0 л4 I

Оi 4

t-v c

x-w

O1 А !

4Ч . Е а а

40 00 а о

883061

044 С!

° 4 J

r. c

883061

4 о

4««4

)Ч

° »

° С» с

)Ч

«Сб

° Ь

4)г

4А

Ol 1Ч с

Чб с

)Ч

IA, СбЮ

t««4

Ю ббЪ

4Ч

4«Ф\ с

С«4

Ю 4Ч

4Ч

° 1

4Ч бч

« с

4Ч м

4«\

Ю м м!

С«1

4Ч

С3

4«0

4«11

l 1 з

44 Х !.о в ! a> t

tc. а а) 1 о е

1 С: 44

1 t

F !

За

° \

)! °

J3 I ! I чо! вЂ” х о

° Jl

1- t» о !

1! ! ! аб!

I O ! Ch4 ! .K

1 t !

I. °

° Ф

«Р с

° »

Ю»

° Ф

«1

«О

° °! I с л !! с ! ъ! «б о

t ° X ! t OI»» !

I O .О I!

»"» t» r» !! О)1 $ ! .Ф »

° Ф

Ю»

° »

° х

° °

Ю»

° »

° Ф

Ф»

° Ф

° 1

Ф Ф °

l »

I ! ! o

I .4 Jl

l t »4С ба!! 0

I О X ! с4!

%.э l .О с t

° Ф

° ю

° \

° °

Ф»

° Ф

° «

° Ф

»»

° Ф

1Л Я е! ttI «4»

I а

4-О С

1 Z ««

I 04 I

4 4

Сб с

С!

«Ф

4Ч

С!

° \

° Э

«Сб °

e«t

C °

ЧЭ

4Ч

° 1

«Сб

4Ч

° Э

С1

«Ф

4Ч .Ю

С1! I т.к ) о з

Х Ф! б

I CL 1

1 С= !

1 мВС

2йф б

Ы 4-3

=3R) I ! «) 1

) -X I

) t «»t l

1 1 О I

1 1 L

1 I .l I

I 1 Ф

) !) вЂ” *- ! Сб !1 4 Ъ t l t

I I 1

1 Ф L I

1 It 1

1С Г вЂ” 1 ! I

1 СЙ! о

x t 1 I З I

1 I

» 1

Ф.

1 !

1 ф» 1

1 ! 1О

I а 1 ! . с4

t т

0» I ! ) ! tCt i t ое

t О»

1 о о

I I а ! 4.Ю I

I t

4. б !

I б б !

Ch I с 1

)Ч

4Ч 4 !

4 т

1 !

1 о со

I ° е

I Ф

1 1«»

1. !!t

1 б 1

1,1 1 (а j Ц л j )f

1 С>>, Ь:р

III

«у !

LA (" \

LA . о

ГП

CD м

С>1

3.3Ъ

СЧ

Ю.

CO м

I I о

t 1

1 о

СЧ

3 »

СЧ

СО

СЧ

I д V

1 с)

1 Y

Ю о

СЧ

CD м

СЧ

С \

СЧ!

1 1

1 1 1

1 1

1. 1 1

1 / и 1 О

1 II о 1 о о ! /

1 I 1

И \ л о

СЧ

СЧ о

АГЪ

СЧ о

СЧ

СЧ л

СЧ

I I

1 о!

С> х

o о

1 Ю I е» 1

1 1

СЛ

» о

3 о

LA о о о л

LA о

LA о л

1.Г\ о

Ф о

Ю л

» о .ь

1 1

I Х 1

1 I X 1

I 1- I X

1 I

3 с 3 Ю I

1 С3 1 - l

1 3- 1

I 1: 1 вЂ” 1 ю

СГ

C) »

СЧ л

1 I

I 1

1 I

1 > > L

1 1

I La 1

I C 1

I 1

1 1

СЧ

Ф О л

СЧ

СО о

3»»

I .С>СС

1 1v v о

I Z 1

1 1о ц С с

I О

-Ф О

LA ъО

Ю ъО

О 1 л

Ю ф О

CA л о О ъО

-з О

ОЪ о О

1 1

I О. 1

1 0) I

1 1

1 Cl

1 с= 1

С» t

3@ I °

3Р !

I ! I

X 1

883061 о . о

СЧ С> \ а о

Ch . СО

CV СЧ

1 С -

CAZ O>S

OclЛ

Y 1- ? О л! Ю

1 .0

1 о z.o >z

- o a. !

С I- Z

883061

1 ж

1 1

Css 1

1 Я I !

ФЪ

1 >

> r

1 I

1 1

I I

1 1

1 g 1 о

I I

CI л

CV о

>Ч

1 I

1 1

1 1 1

1 I

1 I 1

I 1 I

1 ° I I о а> !с>

> Mr

I о

1 I 1

I I I

CD л

СЧ о

О 1

> О

1 у

I . O

1 II

1 (Э

1 о

>М о

Ю о

С>

> Ъ

Ю о

>Ч

Ю о о

СЧ . о

I I

1 1

I 1

6Ъ 1 х o

o = >

I о о >

1 1 >

Vl о

° i о л о

Ю о

С>

Ф о

«ф о о

I I

I 1

1 I

I I

I Z 1

1- I X I

1 X 1

I 1 о

I 1

4 О о

I ! ! !

I г вЂ” ю

I с-

>.4

О1

X о

ГО О

О \

I I

1 а а

I Е:

1 O! 1I >.> о х

1 1о

1 1

1 С»

I о.

1 Ф

1 S

1 CL

С"

1 I

I I

1 1

1 1 о

I О

1 CD

1 ° 1

I I

I 1

1 1

1 !

1! .й с

« о>и вЂ” о аз

r>-x

1 С

>i> r îiz

-о.аз

r >- z

1 .й

z о>з

-о аз

Ы I Х

I .0

1 С

w зo>z вЂ” о ау

ez o!x вЂ” о ау (!

1 с

IЭ

1 с 11 о

1 о а

1 л О

С>! (> о

S c>)

1 и

Х О

<Э о

LA (> Ъ

LA Э

Э Z

>Х и О > Ш а ч

Ш S

S а

S с

Q ч

Г 1 л

2i с с

О>

Р"Ъ

CL с

О сС!

cII

Х с

X а

IЩ

X о

1О о

Ю о

Iи

S а

Щ а

Щ х о

1О

lo о

CI!

cCI

Y о с

1 1

1 г с>! и

1- lI

С . 1Э

> > х ! Э

1 о с>>1

1О

I- 1 о с с. О

Ю с

1 й

1 .О о >z а з

I Х.

- Ж

С>.> 1 Ч I

1 1

- u

1 1 X 1

1 1

I 1

И 1С!

1 1 1

1.? Y 1 О 1

1 1

1 I

I 1

1 1 /! и 1 ю 1

II 1 о I и О

1 1

1 I

1 1

Г 1

1 1

> > 1: 1.

Х 1 > 1 (Р 1 1

1 I о о

1 > вЂ” 1

I I

1 Х I

1 К 1

CL l 1 X

Iâ€” с (л вЂ” I

1 !

I 1

l 1

I 1

1, вЂ, L 1

I з 1 с I

I Ч

I 1

1 1

1 1 (,а 1

Э I

X 1

z 1 а 1

С 1

Il с о >s

Оо ал

I- Z

I ! !

1 !

I !

1 !

Э Ш

Ш 2 а

a s я

Ш щ z а а э 6 S ! с а с с v

Ш Э э а z

z Z

Х Z Э

e a. Z

3E c s !

С с

a z ч с

cQ О

Z cU Э

Э:, Z

Э Y л

ы э с

Я 1- Э

Щ 1л с о, э v а ч о и Э Z е а 1а с о а !- 1Ъ г-! 7 с3

883061

Формула изобретения

Составитель Н.Котельникова

Редактор Т, Кугрышева Техред С.Мигунова Корректор О.билак

Заказ 10115/32 Тираж 533- Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва,Ж-35, Раушская наб.,д.4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул.Проектная, 4

Способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в среде углеводо.родного растворителя в присутствии катализатора, состоящего из диэтилалюминийхлорида, четыреххлористого титана и раствора дифенилмагния и дихлорида магния в хлорбензоле., о т л и ч аю шийся тем, что, с целью повы- 30 шения производительности процесса компоненты катализатора вводят в зону полимеризации раздельными потоками одновременно или в последовательности,. диэтилалюминийхлорид, раствор дифенил- 15 магния и дихлорида магния, четыреххлористый титан,или в последовательности: раствор дифенилмагния и дихлорида магния, диэтилалюминийхлорид, четыреххлористый титан, при концен22 трации четыреххлористого титана от

0,013 до 0,052 ммоль/л, раствора, мольных соотношениях диэтилалюминийхлорида и четыреххлористого титана от 15:1 до 150:l, дифенилмагния и. четыреххлористого титана от 2,5:1 до

25:1, дихлорида магния и четыреххлористого титана от 0,36:1 до 3,6:1, причем процесс полимеризации осущест" вляют при 140"210 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Великобритании У 1235063 кл. С 3 Р, опублик. 1971.

2. Патент Великобритании и 1235062 кл. С 3 Р, опублик. 1971 °

3. Авторское свидетельство НРБ

Н 18966, кл. С 08 f 1/36, опублик.

1978 {прототип .

Способ получения полиэтилена

Патент 883061